zinc(II) (2-(tert-butoxy)-2-oxidovinyl)(2,2,2-trifluoroacetyl)amide | 465499-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: zinc(II) (2-(tert-butoxy)-2-oxidovinyl)(2,2,2-trifluoroacetyl)amide
• CAS: 465499-66-5
• 化学式: C₈H₁₀F₃NO₃*Zn
• 分子量: 290.558
• InChiKey: DREJEJOLBVFGMU-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.42
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  63.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zinc(II) (2-(tert-butoxy)-2-oxidovinyl)(2,2,2-trifluoroacetyl)amide 、 [(4S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-1-en-3-yl] ethyl carbonate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以98%的产率得到tert-butyl (6S,E)-6-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-[(trifluoroacetyl)amino]hept-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基烷基化作为氨基酸和多肽修饰的多功能工具

  摘要：

  摘要 钯催化的烯丙基烷基化特别适合于将γ，δ-不饱和侧链引入氨基酸甚至肽中。甘氨酸酯烯酸酯通常在这些反应中用作亲核试剂，它们在非常低的温度（–78°C）下反应，得到无异构化的烯丙基化产物。在顺式构型的烯丙基底物的反应中，可以将烯烃的几何形状转移到产物中。因为相应的syn / anti的syn位置在这种情况下形成的π-烯丙基复合物更具反应性，这种无异构化的方案还允许区域选择性和立体选择性烯丙基化。使用锡烷基化的烯丙基底物可得到金属化的氨基酸衍生物，是后续的Stille偶联或锡-碘交换反应的理想底物。如果肽用过量的强碱去质子化，形成的相应的酯或酰胺烯酸酯也可以进行烯丙基化。在这种情况下，立体化学结果可以由肽链控制。 钯催化的烯丙基烷基化特别适合于将γ，δ-不饱和侧链引入氨基酸甚至肽中。甘氨酸酯烯酸酯通常在这些反应中用作亲核试剂，它们在非常低的温度（–78°C）下反应，得到无异构化的烯丙基化产物

  DOI：

  10.1055/s-0033-1338477
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl N-(trifluoroacetyl)glycinate 在 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 zinc(II) (2-(tert-butoxy)-2-oxidovinyl)(2,2,2-trifluoroacetyl)amide
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed Allylic Alkylations of Chelated Enolates Using Vinyl Dioxolanon-2-ones

  摘要：

  4-Vinyl-substituted 1,3-dioxolan-2-ones are found to be good substrates for Ru-catalyzed allylic alkylations of chelated amino acid ester enolates. cis-1,3-Dioxolan-2-ones are more reactive than the corresponding trans-isomers. The attack occurs preferentially with regioretention at the position of the leaving group with perfect chirality transfer. Therefore, this protocol is a good complement to the Pd-catalyzed processes, which give only linear products with this type of substrate.

  DOI：

  10.1021/jo501877q

文献信息

• Synthesis of 2,3-Disubstituted Pyrroles Initiated by 1,4-Addition of Chelated Enolates onto Alkynyl Carbene Complexes
  作者：Rupsha Chaudhuri、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/om4008136

  日期：2013.10.14

  Chelated glycine ester enolates, which have been found to be good nucleophiles, e.g., for Michael additions, undergo 1,4-addtition toward alkynyl Fischer carbene complexes. Instead of the expected unsaturated carbene amino acid derivatives, 2,3-disubstituted pyrroles are formed, probably by a domino process initiated by the 1,4-addition. Subsequent 1,3-H-shift, 1,2-addition, and reductive elimination during workup finalized the reaction cascade.