[5,15-dibromo-10,20-di(2’,6’-bis(3,3-dimethylbutoxy)phenylporphinato)]zinc(II) | 478184-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [5,15-dibromo-10,20-di(2’,6’-bis(3,3-dimethylbutoxy)phenylporphinato)]zinc(II)
• 英文别名: (5,15-dibromo-10,20-bis[2,6-bis(3,3-dimethyl-1-butyloxy)phenyl]porphyrinato)zinc(II)；[5,15-dibromo-10,20-di(2',6'-bis(3,3-dimethylbutoxy)phenyl)porphinato]zinc(II)
• CAS: 478184-37-1
• 化学式: C₅₆H₆₆Br₂N₄O₄Zn
• 分子量: 1084.36
• InChiKey: OEQZPVTUKFJUKS-AFBFXXNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-双(三甲硅基)-1,3-丁二炔 、 [5,15-dibromo-10,20-di(2’,6’-bis(3,3-dimethylbutoxy)phenylporphinato)]zinc(II) 在 methyllithium lithium bromide 、 zinc(II) chloride 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到[5,15-bis-trimethylsilylbutadiynyl-10,20-di(2’,6’-bis(3,3-dimethylbutoxy)phenyl)porphinato]zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  乙炔修饰的卟啉在光激发三重态下自旋分布的演变。

  摘要：

  Ephyne精心设计的（卟啉）Zn（II）（PZn）发色核可对最低能量的光激发三重态（T1）的零场分裂（ZFS）参数进行精细控制，从而能够控制自旋分布和建立高度对称的光学和磁性主轴重合。

  DOI：

  10.1039/c3cc44903c
• 作为产物：
  描述：

  5,15-dibromo-10,20-bis(2',6'-di(3,3-dimethylbutoxy)phenyl)porphyrin 、 zinc diacetate 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到[5,15-dibromo-10,20-di(2’,6’-bis(3,3-dimethylbutoxy)phenylporphinato)]zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, spectroscopy, photophysics of multi-chromophoric ZN(II) group 8 metal complexes

  摘要：

  提供了包含以下公式的新型多色团复合物R1—RA-[MC]-([RM]z-[MC])m-RA—R2。还讨论了包含这些复合物的聚合物组合物和器件。这些复合物的特点是具有一个或多个连接的共轭大环分子[MC]的中心桥接基团，通过有机连接物RA与至少一个无机基团（R1和/或R2）相耦合。制备方法包括金属介导的交叉偶联技术。这些复合物可用于非线性光学器件和其他光电应用。

  公开号：

  US07445845B2

文献信息

• Driving high quantum yield NIR emission through proquinoidal linkage motifs in conjugated supermolecular arrays
  作者：Erin J. Peterson、Wei Qi、Ian N. Stanton、Peng Zhang、Michael J. Therien

  DOI：10.1039/d0sc03446k

  日期：——

  Incorporation of proquinoidal BTD building blocks into conjugated porphyrin oligomers minimizes the extent of excited-state structural relaxation relative to the ground-state conformation, elucidating new classes of impressive NIR fluorophores.

  将proquinoidal BTD建筑模块纳入共轭卟啉寡聚体中，相对于基态构象，最小化了激发态结构松弛的程度，阐明了新类令人印象深刻的近红外荧光物质。
• Design of diethynyl porphyrin derivatives with high near infrared fluorescence quantum yields
  作者：Kimihiro Susumu、Michael J. Therien

  DOI：10.1142/s1088424614501107

  日期：2015.1

  A design strategy for (porphinato)zinc-based fluorophores that possess large near infrared fluorescence quantum yields is described. These fluorophores are based on a (5,15-diethynylporphinato)zinc(II) framework and feature symmetric donor or acceptor units appended at the meso-ethynyl positions via benzo[c][1,2,5]thiadiazole moieties. These (5,15-bis(benzo[c][1′,2′,5′]thiadiazol-4′-ylethynyl)-10,20-bis[2′,6′-bis(3″,3″-dimethyl-1″-butyloxy)phenyl]porphinato)zinc(II) (4), (5,15-bis[4′-(N,N-dihexylamino) benzo[c][1′,2′,5′]thiadiazol-7′-ylethynyl]-10,20-bis[2′,6′-bis(3″,3″-dimethyl-1″-butyloxy)phenyl]porphinato)zinc(II) (5), (5,15-bis([7′-(4″-n-dodecyloxyphenylethynyl)benzo[c][1′,2′,5′]thiadiazol-4′-yl]ethynyl)-10,20-bis[2′,6′-bis(3″,3″-dimethyl-1″-butyloxy)phenyl]porphinato)zinc(II) (6), (5,15-bis([7′-([7″-(4″ ′-n-dodecyloxyphenyl)benzo[c][1″,2″,5″]thiadiazol-4″-yl]ethynyl)benzo[c][1′,2′,5′]thiadiazol-4′-yl]ethynyl)-10,20-bis[2′,6′-bis(3″,3″-dimethyl-1″-butyloxy)phenyl]porphinato)zinc(II) (7), 5,15-bis ([7′-(4″-N,N-dihexylaminophenylethynyl)benzo[c][1′,2′,5′]thiadiazol-4′-yl]ethynyl)-10,20-bis[2′,6′-bis(3″,3″-dimethyl-1″-butyloxy)phenyl]porphinato)zinc(II) (8), and (5,15-bis([7′-(4″-N,N-dihexylaminophenylethenyl)benzo[c][1′,2′,5′]thiadiazol-4′-yl]ethynyl)-10,20-bis[2′,6′-bis(3″,3″-dimethyl-1″-butyloxy)phenyl]porphinato)zinc(II) (9) chromophores possess red-shifted absorption and emission bands that range between 650 and 750 nm that bear distinct similarities to those of the chlorophylls and structurally related molecules. Interestingly, the measured radiative decay rate constants for these emitters track with the integrated oscillator strengths of their respective x-polarized Q-band absorptions, and thus define an unusual family of high quantum yield near infrared fluorophores in which emission intensity is governed by a simple Strickler–Berg dependence.

  本文介绍了一种具有较大近红外荧光量子产率的（卟吩）锌基荧光团的设计策略。这些荧光团以（5,15-二乙炔基卟吩基）锌（II）框架为基础，通过苯并[c][1,2,5]噻二唑分子在中乙炔基位置附加对称的供体或受体单元。这些（5,15-双（苯并[c][1′,2′,5′]噻二唑-4′-乙炔基）-10,20-双[2′,6′-双（3″,3″-二甲基-1″-丁氧基）苯基]卟吩）锌（II）（4）、（5、15-双[4′-(N,N-二己基氨基)苯并[c][1′,2′,5′]噻二唑-7′-乙炔基]-10,20-双[2′,6′-双(3″,3″-二甲基-1″-丁酰氧基)苯基]卟吩)锌(II) (5)， (5、15-双([7′-(4″-正十二烷氧基苯乙炔基)苯并[c][1′,2′,5′]噻二唑-4′-基]乙炔基)-10,20-双[2′,6′-双(3″,3″-二甲基-1″-丁酰氧基)苯基]卟吩)锌(II) (6)、(5,15-双([7′-([7″-(4″′-正十二烷氧基苯基)苯并[c][1″,2″,5″]噻二唑-4″-基]乙炔基)苯并[c][1′,2′,5′]噻二唑-4′-基]乙炔基)-10、20-双[2′,6′-双(3″,3″-二甲基-1″-丁酰氧基)苯基]卟吩)锌(II)(7)、5,15-双([7′-(4″-N,N-二己基氨基苯乙炔基)苯并[c][1′,2′、5′]噻二唑-4′-基]乙炔基)-10,20-双[2′,6′-双(3″,3″-二甲基-1″-丁酰氧基)苯基]卟吩)锌(II) (8)，以及 (5,15-双([7′-(4″-N,N-二己基氨基苯乙炔基)苯并[c][1′、2′,5′]thiadiazol-4′-yl]ethynyl)-10,20-bis[2′,6′-bis(3″,3″-二甲基-1″-丁酰氧基苯基]卟吩）锌（II）（9）发色团具有红移吸收带和发射带，波长在 650 纳米到 750 纳米之间，与叶绿素和结构相关分子的吸收带和发射带非常相似。有趣的是，这些发射体的辐射衰减速率常数与它们各自的 x 偏振 Q 波段吸收的集成振荡器强度相一致，从而定义了一个不寻常的高量子产率近红外荧光团家族，其中的发射强度受简单的斯特里克勒-伯格依赖关系支配。
• Unusual Frequency Dispersion Effects of the Nonlinear Optical Response in Highly Conjugated (Polypyridyl)metal−(Porphinato)zinc(II) Chromophores
  作者：H. Tetsuo Uyeda、Yuxia Zhao、Kurt Wostyn、Inge Asselberghs、Koen Clays、André Persoons、Michael J. Therien

  DOI：10.1021/ja020651q

  日期：2002.11.1

  bis-hexafluorophosphate (Ru-PZn); osmium(II) [5-(4'-ethynyl-(2,2';6',2''-terpyridinyl))-10,20-bis(2',6'-bis(3,3-dimethyl-1-butyloxy)phenyl)porphinato]zinc(II)-(2,2';6',2''-terpyridine)(2+) bis-hexafluorophosphate (Os-PZn); ruthenium(II) [5-(4'-ethynyl-(2,2';6',2''-terpyridinyl))-15-(4'-nitrophenyl)ethynyl-10,20-bis(2',6'-bis(3,3-dimethyl-1-butyloxy)phen-yl)porphinato]zinc(II)-(2,2';6',2' '-terpyridine)(2+) bi

  报告了一类新的非线性光学发色团的合成和电光特性。这些物种具有乙炔精制的、高度极化的卟啉组分和金属多吡啶配合物，可作为完整的供体和受体元素。这种结构基序的例子包括钌 (II) [5-(4'-乙炔基-(2,2';6',2''-三联吡啶基))-10,20-bis(2',6'-bis( 3,3-二甲基-1-丁氧基)苯基)卟吩基]锌(II)-(2,2';6',2''-三联吡啶)(2+)双-六氟磷酸盐(Ru-PZn)；锇(II) [5-(4'-乙炔基-(2,2';6',2''-三联吡啶))-10,20-双(2',6'-双(3,3-二甲基)- 1-丁氧基)苯基)卟啉]锌(II)-(2,2'；6',2''-三联吡啶)(2+)双-六氟磷酸盐(Os-PZn)；钌(II) [5-(4'-乙炔基-(2,2';6',2'' -terpyridinyl))-15-(4'-nitrophenyl)ethynyl-10,20-bis(2'
• Alkyne-Bridged Multi[Copper(II) Porphyrin] Structures: Nuances of Orbital Symmetry in Long-Range, Through-Bond Mediated, Isotropic Spin Exchange Interactions
  作者：Ruobing Wang、Alexander M. Brugh、Jeff Rawson、Michael J. Therien、Malcolm D. E. Forbes

  DOI：10.1021/jacs.7b03252

  日期：2017.7.26

  multi[copper(II) porphyrin] structures have been studied in toluene solution at variable temperature using steady-state electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy. Comparison of the dimer EPR spectra to those of Cu porphyrin monomers shows evidence of an isotropic exchange interaction (Javg) in these biradicaloid structures, manifested by a significant line broadening in the dimer spectra. The extent

  使用稳态电子顺磁共振（EPR）光谱研究了在可变温度下甲苯溶液中对称炔烃桥联的多[铜（II）卟啉]结构中的自旋和构象动力学。二聚体EPR光谱与铜卟啉单体的光谱比较表明，在这些双自由基结构中存在各向同性交换相互作用（J avg）的证据，表现为二聚体光谱中明显的谱线展宽。线变宽的程度取决于分子结构和温度，表明J avg通过构象动力学调节，该构象动力学影响卟啉-卟啉最小二乘平面之间的扭转角分布。实验性EPR光谱的计算仿真，使用一种在柔性有机双自由基中进行J调制的改进算法，支持了这一假设。乙炔和丁二炔炔桥的比较表明，对间隔基和金属之间的轨道相互作用具有显着的敏感性，这反映在J avg随温度的变化中。结果表明，轨道对称关系可能比优化分子自旋电子器件的设计更重要。