2,2-二氟-2-(3-甲氧基苯基)乙酸乙酯 | 915133-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2,2-二氟-2-(3-甲氧基苯基)乙酸乙酯
• 中文别名: 2,2-二氟-2-（3-甲氧基苯基）乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2,2-difluoro-2-(3-methoxyphenyl)acetate
• 英文别名: Ethyl difluoro(3-methoxyphenyl)acetate
• CAS: 915133-57-2
• 化学式: C₁₁H₁₂F₂O₃
• 分子量: 230.211
• InChiKey: YPPCAEMLMPUOIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二氟-2-(3-甲氧基苯基)乙酸乙酯 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2,2-difluoro-2-(3-methoxyphenyl)ethane-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Direct Approach to 3-Fluoroindoles and 3,3-Difluoroindolines from 2,2-Difluoro-2-phenylethan-1-amines via C–H/N–H Coupling

  摘要：

  在这里，提出了一种从易获得的2,2-二氟-2-苯基乙基-1-胺直接合成3-氟吲哚和3,3-二氟吲哚的方法。该方案通过Pd催化的直接C-H/N-H偶联进行，采用吡啶甲酰胺作为定向基团。通过控制这种转化的温度，可以得到各种3,3-二氟吲哚和3-氟吲哚，收率从中等到良好不等。

  DOI：

  10.1055/a-1509-8624
• 作为产物：
  描述：

  (3-methoxyphenyl)magnesium bromide 在 trans-N,N,N′,N'-tetramethylcyclohexane-1,2-diamine 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.58h， 生成 2,2-二氟-2-(3-甲氧基苯基)乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  芳基锌试剂与溴代二氟乙酸乙酯的钴催化交叉偶联反应

  摘要：

  已经研究了过渡金属催化的芳基金属试剂与溴代二氟乙酸乙酯的交叉偶联反应。经过深入研究，我们成功地发现芳基锌试剂与溴代二氟乙酸乙酯的钴催化交叉偶联反应（催化性烷氧基羰基二氟甲基化反应）顺利进行，从而以中等至良好的收率得到了相应的芳基二氟乙酸乙酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.03.041

文献信息

• Silver-Catalyzed Decarboxylative Radical Addition/Cyclization of α,α-Difluoroarylacetic Acids with Acrylamides To Synthesize Difluorinated Oxindoles
  作者：Yin-Long Li、Ji-Bo Wang、Xue-Lin Wang、Yang Cao、Jun Deng

  DOI：10.1002/ejoc.201701248

  日期：2017.11.2

  silver-catalyzed decarboxylative radical addition/cyclization reaction of α,α-difluoroarylacetic acids and acrylamides has been disclosed. The method provides a highly attractive approach to synthesize a series of difluorinated oxindoles that contain various functional groups in moderate to good yields under mild conditions. Moreover, experimental studies reveal that the CF2 group of the α,α-difluoroarylacetic

  已经公开了一种简便的银催化脱羧自由基加成/环化反应，α,α-二氟芳基乙酸和丙烯酰胺。该方法提供了一种极具吸引力的方法，可以在温和条件下以中等至良好的产率合成一系列含有各种官能团的二氟化羟吲哚。此外，实验研究表明，α,α-二氟芳基乙酸的 CF2 基团在转化中起着至关重要的作用。
• Copper-Catalyzed Innate Ethoxycarbon­yldifluoromethylation of Electron-Rich ­Arenes
  作者：Marie-Charlotte Belhomme、Alexandre Bayle、Thomas Poisson、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1002/ejoc.201403656

  日期：2015.3

  the CF2CO2Et moiety into electron-rich arenes. The copper-catalyzed process uses commercially available and inexpensive BrCF2CO2Et as a fluorinated building block. This radical-free reaction proceeds smoothly to give the desired difluoromethylated arenes in modest to good yields with a Friedel–Crafts-type regioselectivity. The direct introduction of α,α-difluoromethylated amides was also investigated

  我们报告了将 CF2CO2Et 部分直接引入富电子芳烃。铜催化工艺使用市售且廉价的 BrCF2CO2Et 作为氟化构件。这种无自由基反应顺利进行，以中等至良好的产率得到所需的二氟甲基化芳烃，并具有 Friedel-Crafts 型区域选择性。还研究了直接引入 α,α-二氟甲基化酰胺，这得到了相应的二氟甲基化芳烃，尽管产率适中。该方法代表了第一个过渡金属催化将官能化氟化部分直接引入富电子芳烃的方法。
• Silver-Mediated C-H Difluoromethylation of Arenes
  作者：Jialiang Li、Wen Wan、Guobin Ma、Yunrong Chen、Qingyang Hu、Kai Kang、Haizhen Jiang、Jian Hao

  DOI：10.1002/ejoc.201600770

  日期：2016.10

  The first AgI-mediated C–H ethoxycarbonyl difluoromethylation with TMSCF2COOEt (TMS = trimethylsilyl) has been developed. The radical difluoromethylation proceeds smoothly to give the difluoromethylated arenes in moderate to high yields with Friedel–Crafts-type regioselectivity. Mechanistic studies indicate that the innate C–H difluoromethylation proceeds through an electrophilic radical-type pathway

  已经开发出第一个 AgI 介导的 C-H 乙氧羰基二氟甲基化与 TMSCF2COOEt（TMS = 三甲基甲硅烷基）。自由基二氟甲基化反应顺利进行，以中等至高产率得到二氟甲基化芳烃，并具有 Friedel-Crafts 型区域选择性。机理研究表明，先天的 C-H 二氟甲基化通过亲电自由基型途径进行。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Ethyl Bromodifluoroacetate with Aryl Bromides or Triflates and Cross-Coupling of Ethyl Bromofluoroacetate with Aryl Iodides
  作者：Tingting Xia、Lei He、Yahu A. Liu、John F. Hartwig、Xuebin Liao

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00938

  日期：2017.5.19

  A palladium-catalyzed Negishi cross-coupling reaction of ethyl bromodifluoroacetate with aryl bromides or aryl triflates to construct C(sp2)–CF2 bonds is described. The reaction was conducted under mild reaction conditions, and no preparation of organozinc reagents is required. This is the first report encompassing the conversion of aryl triflates into products containing C–CF2 bonds. In addition,

  描述了钯催化的溴二氟乙酸乙酯与芳基溴化物或芳基三氟甲磺酸酯的Negishi交叉偶联反应，以构建C（sp2）-CF2键。反应在温和的反应条件下进行，不需要制备有机锌试剂。这是第一份有关将芳基三氟甲磺酸酯转化为含有C–CF2键的产物的报告。此外，在温和条件下，通过芳基碘化物与溴氟乙酸乙酯的交叉偶联，可以实现C（sp2）-CHF键的构建。
• Silver-Mediated 18F-Labeling of Aryl-CF3 and Aryl-CHF2 with 18F-Fluoride
  作者：Véronique Gouverneur、Stefan Verhoog、Lukas Pfeifer、Tanatorn Khotavivattana、Samuel Calderwood、Thomas Collier、Katherine Wheelhouse、Matthew Tredwell

  DOI：10.1055/s-0035-1560592

  日期：——

  [18F]arylCF3 and [18F]arylCHF2 derivatives from arylCF2Br and arylCHFCl precursors applying a silver-mediated halogen exchange with [18F]fluoride. In the absence of Ag(I)OTf, no reaction takes place at room temperature for both classes of substrates; this result demonstrates the beneficial role of silver(I) as a means to induce 18F-incorporation under very mild conditions.

  我们报告了应用银介导的卤素交换与 [18F] 氟化物从芳基CF2Br 和芳基CHFCl 前体合成[18F]芳基CF3 和[18F]芳基CHF2 衍生物。在没有 Ag(I)OTf 的情况下，这两类底物在室温下都不会发生反应；该结果证明了银 (I) 作为一种在非常温和的条件下诱导 18F 掺入的手段的有益作用。