2-(1-Hydroxy-4-methyl-pent-4-enyl)-5-oxo-cyclopent-1-enecarboxylic acid dimethylamide | 197583-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-Hydroxy-4-methyl-pent-4-enyl)-5-oxo-cyclopent-1-enecarboxylic acid dimethylamide
• 英文别名: 2-(1-hydroxy-4-methylpent-4-enyl)-N,N-dimethyl-5-oxocyclopentene-1-carboxamide
• CAS: 197583-54-3
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₃
• 分子量: 251.326
• InChiKey: DWPSGYMJVIGHGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  57.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-Hydroxy-4-methyl-pent-4-enyl)-5-oxo-cyclopent-1-enecarboxylic acid dimethylamide 以 甲醇 为溶剂， 生成 (3aS,4aR,7R,7aR)-7-Hydroxy-4a-methyl-3-oxo-hexahydro-cyclobuta[1,2:1,4]dicyclopentene-3a-carboxylic acid dimethylamide 、 (3aS,4aR,7S,7aR)-7-Hydroxy-4a-methyl-3-oxo-hexahydro-cyclobuta[1,2:1,4]dicyclopentene-3a-carboxylic acid dimethylamide
  参考文献：
  名称：

  溶剂对非对映选择性分子内 [2 + 2] 光环加成的影响：通过分子内氢键逆转选择性

  摘要：

  分子内 [2 + 2] 烯酮-烯烃光环加成反应已被确立为快速构建用于合成复杂天然产物的高级中间体的强大反应。 1,2 通过分子内过程可用的非对映控制是几何限制的结果由该过程的分子内性质和过渡态的构象偏差强加，过渡态可以由反应性官能团之间的系链上的取代基引起。我们和其他人之前已经证明了在分子内 [2 + 2] 光环加成中，靠近烯酮功能的系链上的单个立体中心对产品施加的不对称诱导。 1-3 环加成 4 的正常模式 1（方案 1）导致产物 2 的高非对映选择性，其具有与烯烃内部碳上的取代基顺式的近端取代基（2中的OSiEt3）（2中的Me）。初始键形成的构象 A（参见图 1）是能量最低的构象，大约为 1.8 kcal/mol (7.53 kJ/mol) 并准确预测产物 2 的立体化学。通过利用羟基和近端羰基氧之间的氢键以及非对映选择性对反应溶剂的依赖性来获得正常的非对映选择性。已假定吡啶酮的 [4

  DOI：

  10.1021/ja9717119
• 作为产物：
  描述：

  Triethyl-(1-ethynyl-4-methyl-pent-4-enyloxy)-silane 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-(1-Hydroxy-4-methyl-pent-4-enyl)-5-oxo-cyclopent-1-enecarboxylic acid dimethylamide
  参考文献：
  名称：

  溶剂对非对映选择性分子内 [2 + 2] 光环加成的影响：通过分子内氢键逆转选择性

  摘要：

  分子内 [2 + 2] 烯酮-烯烃光环加成反应已被确立为快速构建用于合成复杂天然产物的高级中间体的强大反应。 1,2 通过分子内过程可用的非对映控制是几何限制的结果由该过程的分子内性质和过渡态的构象偏差强加，过渡态可以由反应性官能团之间的系链上的取代基引起。我们和其他人之前已经证明了在分子内 [2 + 2] 光环加成中，靠近烯酮功能的系链上的单个立体中心对产品施加的不对称诱导。 1-3 环加成 4 的正常模式 1（方案 1）导致产物 2 的高非对映选择性，其具有与烯烃内部碳上的取代基顺式的近端取代基（2中的OSiEt3）（2中的Me）。初始键形成的构象 A（参见图 1）是能量最低的构象，大约为 1.8 kcal/mol (7.53 kJ/mol) 并准确预测产物 2 的立体化学。通过利用羟基和近端羰基氧之间的氢键以及非对映选择性对反应溶剂的依赖性来获得正常的非对映选择性。已假定吡啶酮的 [4

  DOI：

  10.1021/ja9717119

文献信息

• Solvent Effects on Diastereoselective Intramolecular [2 + 2] Photocycloadditions:  Reversal of Selectivity through Intramolecular Hydrogen Bonding
  作者：Michael T. Crimmins、Allison L. Choy

  DOI：10.1021/ja9717119

  日期：1997.10.1

  carbonyl oxygen, as well as a dependence of the diastereoselectivity on the reaction solvent. Hydrogen bonding in a [4 + 4] photocycloaddition of pyridones has been postulated for an explanation of diastereoselectivity5 and hydrogen bonding plays an important role in photocycloadditions of â-dicarbonyl compounds6 (the de Mayo reaction). However, to our knowledge, these are the first examples which demonstrate

  分子内 [2 + 2] 烯酮-烯烃光环加成反应已被确立为快速构建用于合成复杂天然产物的高级中间体的强大反应。 1,2 通过分子内过程可用的非对映控制是几何限制的结果由该过程的分子内性质和过渡态的构象偏差强加，过渡态可以由反应性官能团之间的系链上的取代基引起。我们和其他人之前已经证明了在分子内 [2 + 2] 光环加成中，靠近烯酮功能的系链上的单个立体中心对产品施加的不对称诱导。 1-3 环加成 4 的正常模式 1（方案 1）导致产物 2 的高非对映选择性，其具有与烯烃内部碳上的取代基顺式的近端取代基（2中的OSiEt3）（2中的Me）。初始键形成的构象 A（参见图 1）是能量最低的构象，大约为 1.8 kcal/mol (7.53 kJ/mol) 并准确预测产物 2 的立体化学。通过利用羟基和近端羰基氧之间的氢键以及非对映选择性对反应溶剂的依赖性来获得正常的非对映选择性。已假定吡啶酮的 [4