N-benzylidene-diphenylthiophosphinamide | 58156-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzylidene-diphenylthiophosphinamide
• 英文别名: N-diphenyl(thiophosphinoyl)imine；N-Benzylidenaminodiphenylthiophosphoran；N-diphenylphosphinothioyl-1-phenylmethanimine
• CAS: 58156-56-2
• 化学式: C₁₉H₁₆NPS
• 分子量: 321.383
• InChiKey: OGSSIHRDYRSKQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  44.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzylidene-diphenylthiophosphinamide 在 (R,R)-QuinoxP 、 盐酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-3-氨基-3-苯基 丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Direct catalytic asymmetric addition of acetonitrile to N-thiophosphinoylimines

  摘要：

  介绍了乙腈代核物与硫代磷酰亚胺的直接催化加成反应。软 Lewis 酸-硬 Brønsted 碱协同催化对于以对映选择性方式促进这种难以捉摸的碳-碳键形成反应至关重要。

  DOI：

  10.1039/c3cc47117a
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二乙缩醛 、 P,P-diphenylphosphinothioic amide 以94%的产率得到N-benzylidene-diphenylthiophosphinamide
  参考文献：
  名称：

  一种方便实用的合成N-硫代磷酰醛亚胺和酮亚胺的方法

  摘要：

  通过缩醛与不同硫代磷酰胺在 120-160°C 下的热缩合，开发了一种方便实用的制备 N-硫代磷酰亚胺的方法。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:238–244, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20412

  DOI：

  10.1002/hc.20412

文献信息

• 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA): A Practical and Versatile Nucleophilic Phosphine Organocatalyst
  作者：Xiaofang Tang、Bo Zhang、Zhengrong He、Ruili Gao、Zhengjie He

  DOI：10.1002/adsc.200700071

  日期：2007.8.6

  cycloaddition reaction of 4-substituted 2,3-butadienoates with N-tosylimines, PTA is also proven to be a comparable catalyst as tributylphosphine (PBu3). By systematic comparison with other structurally similar N,P catalysts, it is concluded that the superiority of PTA in the above nucleophilic catalysis is attributable to its comparable nucleophilicity with that of trialkylphosphines. The feasibility

  在本文中，据报道，空气稳定且容易获得的1,3,5-triaza-7-phosphaadmantane（PTA）是一种实用且用途广泛的亲核膦有机催化剂。在15–30 mol％的PTA的介导下，各种亲电试剂（如醛和亚胺）容易与各种活化的烯烃发生Morita-Baylis-Hillman反应，从而以高收率得到相应的加合物。在4-取代的2,3-丁二烯酸酯与N-甲苯胺的膦催化的[3 + 2]环加成反应中，PTA也被证明是与三丁基膦类似的催化剂（PBu 3）。通过与其他结构相似的N，P催化剂的系统比较，得出的结论是PTA在上述亲核催化中的优越性归因于其与三烷基膦可比的亲核性。还讨论了使用PTA替代对空气敏感的三烷基膦的替代催化剂的可行性。
• N-Thiophosphoryl imines: convenient substrates in the aza-Henry reaction
  作者：Kuang Hu、Chungui Wang、Xinpeng Ma、Youming Wang、Zhenghong Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.08.025

  日期：2009.9

  N-diethoxythiophosphorylimines 1 and N-diphenylthiophosphinoylimines 2 exhibited good reactivity in the aza-Henry reaction. The corresponding products were obtained in excellent chemical yields under mild conditions. Moreover, the asymmetric version of the N-thiophosphoryl imine 1-based aza-Henry reaction was also realized with ee values up to 87% by employing Takemoto’s thiourea as the catalyst.

  在1,1,3,3-四甲基胍（TMG）的存在下，N-二乙氧基硫代膦酰亚胺1和N-二苯硫代膦基酰亚胺2在氮杂-亨利反应中表现出良好的反应性。在温和条件下以优异的化学产率获得了相应的产物。此外，通过采用竹本的硫脲作为催化剂，还实现了基于N-硫代磷酰基亚胺1的不对称形式的氮杂-亨利反应，ee值高达87％。
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of Benzyl Isocyanide: Stereoselective Synthesis of 1,2-Diarylethylenediamines
  作者：Keiji Tamura、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/ejoc.201500336

  日期：2015.5

  A direct catalytic asymmetric Mannich-type reaction of benzyl isocyanide using a CuI catalyst and N-(diphenylthiophosphinoyl)imines was developed. The simultaneous activation strategy by soft–soft interaction was the key to promote the reaction using a weakly acidic pronucleophile, benzyl isocyanide. The spontaneous cyclization of the Mannich adduct afforded the corresponding enantioenriched imidazolines

  开发了使用 CuI 催化剂和 N-(二苯基硫代膦酰基) 亚胺的苄基异氰化物的直接催化不对称曼尼希型反应。通过软-软相互作用的同时激活策略是使用弱酸性亲核试剂苄基异氰化物促进反应的关键。曼尼希加合物的自发环化得到相应的对映体富集的咪唑啉，它可能是各种 1,2-二芳基乙二胺的前体。
• Diastereoselective Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions of Alkylnitriles with a Ni(II)-Carbene Complex
  作者：Shinya Adachi、Akira Saito、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01624

  日期：2022.6.3

  Despite recent advances in reactions using alkylnitriles as carbon nucleophiles, diastereoselective direct catalytic asymmetric reactions, in which two consecutive chiral centers could be controlled, remain largely unexplored. Herein, we report the addition of alkylnitriles (such as propionitrile) to imines in the presence of a catalytic amount of a chiral pincer-type Ni-carbene complex and potassium

  尽管最近在使用烷基腈作为碳亲核试剂的反应方面取得了进展，但可以控制两个连续手性中心的非对映选择性直接催化不对称反应在很大程度上仍未得到探索。在此，我们报道了在催化量的手性钳型 Ni-卡宾配合物和 2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基钾 (KBHT) 存在下将烷基腈（如丙腈）添加到亚胺中. BHT 和分子筛被用作添加剂，以提高产率、非对映选择性和对映体比，分别高达 >99%、90 :10 anti / syn和 97.5:2.5 er。Mannich 加合物可以很容易地转化为相应的 β-氨基酸。
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α-N₃Amide
  作者：Zhongdong Sun、Karin Weidner、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/chem.201503921

  日期：2015.12.1

  AbstractAn α‐N3 7‐azaindoline amide serves as a latent enolate to directly engage in an asymmetric Mannich‐type reaction with N‐thiophosphinoyl imines by the action of a cooperative catalyst. The thus‐obtained highly enantioenriched anti‐adduct was transformed into β‐amino‐α‐azido acid in high yield by simple acidic treatment.