(3-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl)prop-1-yn-1-yl)trimethylsilane | 267668-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl)prop-1-yn-1-yl)trimethylsilane
• 英文别名: 3-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]prop-1-ynyl-trimethylsilane
• CAS: 267668-82-6
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂Si
• 分子量: 260.408
• InChiKey: BUDKWNLVGAXETD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl)prop-1-yn-1-yl)trimethylsilane 在 氢氧化钾 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 2-phenyl-1,2-dihydro-3H-2-benzazepin-3-one
  参考文献：
  名称：

  二氢

  摘要：

  [式：见正文]用碱处理邻-炔丙基芳基硝酮可提供高产率的1,2-二氢[c]苯并ze庚因-3-酮。基于包括共轭亚丙基-硝酮作为1，7-偶极电环化过程的前体的多步重排，然后进行进一步的键重组，来解释直接转化。

  DOI：

  10.1021/ol0056832
• 作为产物：
  描述：

  邻溴苯甲醛 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (3-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl)prop-1-yn-1-yl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  铜催化串联交叉偶联和炔醇醛醇反应：获得手性环外α-烯醇

  摘要：

  已经开发了对映选择性铜催化串联交叉偶联/炔醇醛醇反应。已经以中等至良好的产率和优异的对映选择性和非对映选择性获得了同时含有中心手性和轴向手性的四取代烯丙酸酯。与之前使用的铜 (I) 盐不同, 该协议的特点是在这种不对称交叉偶联反应中使用铜 (II) 盐作为催化前体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01712

文献信息

• The Synthesis of Annulated Azepin-3-one Derivatives from 1,3,4-Pentatrienyl Nitrones by a Heterocyclization−Rearrangement Sequence
  作者：Karin Knobloch、Manfred Keller、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1002/1099-0690(200109)2001:17<3313::aid-ejoc3313>3.0.co;2-e

  日期：2001.9

  6 with potassium hydroxide or sodium methoxide in methanol at room temperature provides 1,2-dihydro[c]benzazepin-3-ones 9. The high product yields and the ease of the reactions under surprisingly mild conditions are particularly intriguing in view of the complex mechanistic pathway involved in the overall transformation. A mechanism based on a multistep rearrangement is proposed, involving conjugated

  在室温下在甲醇中用氢氧化钾或甲醇钠处理各种 6 型邻炔基芳基硝酮提供 1,2-二氢 [c] 苯并氮杂 9。在令人惊讶的温和条件下，产物产率高且反应容易考虑到整个转化过程中涉及的复杂机制途径，这些条件特别有趣。提出了一种基于多步重排的机制，涉及 13 型共轭丙二烯硝酮作为 1,7-偶极环化过程的前体，随后进行进一步的键重组，环丙酮 16 作为关键中间体。与丙二烯形成一致的是，使用三键异构体 12 和 37 可以实现相同的转化，它们包含末端烷基。异吲哚20作为次要产物的竞争形成支持环丙酮16的中间体。在用碱处理二氢萘并环化的硝酮 30 时，主要产物氮杂酮 31 的形成还伴随着异构异吲哚 32 的形成。一些选择性的 C=O 和 C=C 氢化反应，以及转化为硫酮 42和乙烯基溴 9p，已经用 9 的代表性例子进行了证明。
• Intermolecular Dehydrative Coupling and Intramolecular Cyclization of Ruthenium Vinylidene Complexes Formed from Aromatic Propynes Containing Carbonyl Functionalities
  作者：Pi-Yeh Chia、Cheng-Chen Kuo、Shou-Ling Huang、Yi-Hong Liu、Ling-Kang Liu、Ying-Chih Lin

  DOI：10.1002/asia.201801303

  日期：2018.12.18

  2 h, respectively. However, no similar intermolecular coupling was observed, instead, the intramolecular dehydration yields 8 f, 8 g and 8 h, respectively. In CDCl3, catalytic cyclization is observed for the o‐propynylphenyl ketone 1 h with [Ru]–Cl at 50 °C giving the isochromene products 14 h. Furthermore, treatment of the o‐propynylaryl α,β‐unsaturated ketones 1 k–m and 1 n with [Ru]–Cl in MeOH affords

  具有C-C键的形成一个显着的分子间脱水偶联反应被发现的偏复杂 2，得到双核络合物bisvinylidene  4。含1-羟基茚满部分的配合物 2 a首先是通过环化过程由邻丙炔基苯甲醛1 a与[Ru] -Cl（[Ru] = Cp（PPh 3）2 Ru）反应形成的。对于在芳基环上包含一个额外的1,3-二氧戊环基团的类似醛1 b，类似的分子间偶合反应可生成双核双亚乙烯基配合物 4 b。然而，醛1 c中芳基环上的氟基抑制偶联反应，仅得到亚乙烯基配合物 2c。对于[Ru] –Cl在MeOH中与分别具有酮官能团的化合物 1 f，1 g和1 h的反应，环化作用分别得到亚乙烯基配合物 2 f，2 g和2 h。然而，没有观察到类似的分子间偶联，相反，分子内脱水分别产生8f，8g和8h。在CDCl 3中，在50°C下用[Ru] –Cl观察到邻丙炔基苯基酮1 h催化环化，得到异苯并二氢萘产物14小时。此外，在甲醇中用[Ru]
• Lewis Acid-Catalyzed Intramolecular [3+2] Cross-Cycloaddition of Aziridine 2,2-Diesters with Conjugated Dienes for Construction of Aza-[<i>n</i> .2.1] Skeletons
  作者：Yizhou Zhan、Tao Liu、Jun Ren、Zhongwen Wang

  DOI：10.1002/chem.201704695

  日期：2017.12.19

  Cyclosomatic: [3+2] intramolecular cross-cycloaddition (IMCC) of aziridine 2,2-diesters with conjugated dienes has been successfully developed. This is the first regiospecific IMCC of intramolecular 1,3-dipolar cycloadditions of azomethine ylides with carbon=carbon double bonds, and supplies a general and efficient strategy for construction of structurally complex and diverse aza-[n.2.1] skeletons

  脂环式：氮丙啶2,2-二酯与共轭二烯的[3 + 2]分子内跨环加成（IMCC）已成功开发。这是具有碳=碳双键的偶氮甲亚胺分子内1,3-偶极环加成的第一个区域特异性IMCC，为构建结构复杂和多样的aza- [ n .2.1]骨架提供了通用而有效的策略。
• Structure–property relationship of naphthalene based donor–π–acceptor organic dyes for dye-sensitized solar cells: remarkable improvement of open-circuit photovoltage
  作者：Fan Yang、Md. Akhtaruzzaman、Ashraful Islam、Tienan Jin、Ahmed El-Shafei、Chuanjiang Qin、Liyuan Han、Khalid A. Alamry、Samia A. Kosa、Mahmoud A. Hussein、Abdullah Mohamed Asiri、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1039/c2jm34363k

  日期：——

  Four new donor–π–acceptor organic dyes (YF01–04), containing naphthalene-substituted amines as an electron donor and cyanoacrylic acid as an electron acceptor, were designed and synthesized, and their photophysical properties and dye-sensitized solar cells (DSCs) performances were characterized. Dyes YF02 and YF04, with 2,6-disubstituted naphthalene frameworks, were superior than their analog dyes YF03 and YF01, having 1,2-disubstituted naphthalene moiety, in incident-photo-to-current conversion efficiency (IPCE) and total solar-to-electric conversion efficiency (η). The DSCs based on YF02, comprised of diphenylamine moiety as the donor, produced the highest η of 5.29% compared to 4.03% of the analog dye YF04, which has pyrrolidine as the donor. Remarkably, a high open-circuit photovoltage (Voc) of 0.799–0.807 V was achieved in the cases of YF02–03, which have diphenylamine-donors. To better understand the structure–property relationship for DSCs application, molecular modelling was performed on YF01–04 and vertical electronic excitations were calculated using long-range corrected energy functional WB97XD and CAM-B3LYP at the basis set level DGDZVP, which were in excellent agreement with the experimental results. Moreover, the equilibrium molecular geometries of dyes YF01–04 were calculated at the density function theory (DFT) level using the hybrid energy functional B3LYP and basis set DGDZVP. The torsion angles (θ) between the naphthalene moiety and diphenylamine donor in YF02 and YF03 were more twisted than that of the pyrrolidine-donor dyes YF01 and YF04, precluding efficient intermolecular π–π charge transfer, which translated into high Voc. Compared to the reference dye TA-St-CA, which is based on diphenylamine as an electron donor linked to a phenyl ring, YF02 achieved higher Voc, which indicated that naphthalene substituted with diphenylamine is more efficient in retarding charge recombinations.

  设计并合成了四种新的供体-π-受体有机染料（YF01–04），这些染料以含有萘取代胺的化合物作为电子供体，以氰基丙烯酸作为电子受体，并对其光物理性质及染料敏化太阳能电池（DSCs）的性能进行了表征。具有2,6-二取代萘框架的染料YF02和YF04在入射光电流转换效率（IPCE）和总太阳能转电效率（η）方面优于其类似染料YF03和YF01，后者具有1,2-二取代萘基团。基于YF02的DSC，其供体为二苯胺基团，显示出5.29%的最高η，而类似染料YF04（供体为哌咯啶）的η为4.03%。在具有二苯胺供体的YF02和YF03中，惊人地达到了0.799–0.807 V的高开路光电压（Voc）。为了更好地理解DSC应用中的结构-性质关系，对YF01–04进行了分子建模，并使用长程修正的能量泛函WB97XD和CAM-B3LYP在DGDZVP基组水平上计算了垂直电子激发，这与实验结果非常一致。此外，使用混合能量泛函B3LYP和DGDZVP基组在密度泛函理论（DFT）水平上计算了染料YF01–04的平衡分子几何结构。YF02和YF03中萘基与二苯胺供体之间的扭转角（θ）比YF01和YF04（哌咯啶供体染料）的扭转角更大，从而阻碍了高效的分子间π-π电荷转移，导致高Voc。与参考染料TA-St-CA相比，该染料以二苯胺作为电子供体与苯环连接，YF02实现了更高的Voc，这表明用二苯胺取代的萘在延缓电荷复合方面更为有效。