(RS)-(5,5',6,6'-tetramethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide) | 133545-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (RS)-(5,5',6,6'-tetramethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)
• 英文别名: (5,5',6,6'-tetramethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)；1-diphenylphosphoryl-2-(6-diphenylphosphoryl-2,3-dimethoxyphenyl)-3,4-dimethoxybenzene
• CAS: 133545-18-3；133577-86-3；133577-87-4
• 化学式: C₄₀H₃₆O₆P₂
• 分子量: 674.67
• InChiKey: PITAOGJWTDGFSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RS)-(5,5',6,6'-tetramethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide) 在 (+)-2,3-dibenzoyl-D-tartaric acid 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 (S)-(5,5',6,6'-tetramethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  联苯系列中的轴向不对称二膦类化合物：（6,6' -Dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl）bis（diphenylphosphine）（'MeO-BIPHEP'）和类似物的合成通过邻位锂化/碘化乌尔曼反应法

  摘要：

  新的轴向不对称二膦（R）-和（S）-（6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（R）-和（S）-5a ;'MeO-BIPHEP ）和类似物（R）-和（S）-5b和5c已经以对映体纯的形式合成。这些配体通过其采用，作为关键步骤，合成方案变得容易获得的邻-lithiation /碘化（的反应米甲氧基苯基）diprienylphosphine氧化物8和随后的乌尔曼所得碘化物的反应9提供外消旋的双（氧化膦）10。随后将双（氧化膦）10与（-）-（2 R，3 R）-和（+）-（2 S，3 S）-O -2,3-二苯甲酰基酒石酸分解，还原为二膦5。在乌尔曼反应构成对2,2'-双（膦酰基） -取代的联苯系统一个新的和有效的路由。通过X射线分析衍生的Pd配合物（R，R）-17a和（5b和5c）建立（R）-5a的绝对构型。分别通过对衍生的Pd配合物16或17的1 H-NMR比较，以及通过CD比

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740215
• 作为产物：
  描述：

  (3,4-dimethoxyphenyl)diphenylphosphine oxide 在 碘 、 铜 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (RS)-(5,5',6,6'-tetramethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  联苯系列中的轴向不对称二膦类化合物：（6,6' -Dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl）bis（diphenylphosphine）（'MeO-BIPHEP'）和类似物的合成通过邻位锂化/碘化乌尔曼反应法

  摘要：

  新的轴向不对称二膦（R）-和（S）-（6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（R）-和（S）-5a ;'MeO-BIPHEP ）和类似物（R）-和（S）-5b和5c已经以对映体纯的形式合成。这些配体通过其采用，作为关键步骤，合成方案变得容易获得的邻-lithiation /碘化（的反应米甲氧基苯基）diprienylphosphine氧化物8和随后的乌尔曼所得碘化物的反应9提供外消旋的双（氧化膦）10。随后将双（氧化膦）10与（-）-（2 R，3 R）-和（+）-（2 S，3 S）-O -2,3-二苯甲酰基酒石酸分解，还原为二膦5。在乌尔曼反应构成对2,2'-双（膦酰基） -取代的联苯系统一个新的和有效的路由。通过X射线分析衍生的Pd配合物（R，R）-17a和（5b和5c）建立（R）-5a的绝对构型。分别通过对衍生的Pd配合物16或17的1 H-NMR比较，以及通过CD比

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740215

文献信息

• Process for the manufacture of bis(phosphine oxide)-and bis(phosphonate)-compounds
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0926152A1

  公开（公告）日：1999-06-30

  A process for the manufacture of bisphosphine oxide compounds and bisphosphonates as intermediates for the production of bisphosphine ligands, in which in a single step process a) a phosphine oxide compound is reacted in an organic solvent at -70°C to 20°C with 0.5-3 eq. of a lithium or magnesium amide compound, b) 0.5-3 eq. of oxidatively-acting metal salt or metal salt complex are added to the mixture obtained in stage a) in a temperature range of -70°C to 20°C, with a racemate of a bisphosphine oxide compound being obtained; c) a racemate cleavage is carried out if desired; and d) the bisphosphonates obtained in stage b) or c) are converted into bisphosphine oxides.

  一种制造双膦氧化物化合物和双膦酸盐的工艺，作为生产双膦配体的中间体，其中在单步工艺中 a) 氧化膦化合物在-70°C 至 20°C的有机溶剂中与 0.5-3 等量的锂或镁酰胺化合物反应、 b) 在-70°C 至 20°C的温度范围内，向 a)阶段得到的混合物中加入 0.5-3 等量的氧化性金属盐或金属盐络合物，得到双氧化膦化合物的外消旋体； c) 如果需要，进行外消旋体裂解；以及 d) 将阶段 b) 或 c) 中得到的双膦酸盐转化为双膦氧化物。
• Process for the racemization of atropisomeric bis (phosphine oxide) compounds
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP1067133A1

  公开（公告）日：2001-01-10

  The present invention is concerned with a novel process for the racemization of atropisomeric bis(phosphine oxide) compounds of formula I in their (S) or (R) or non-racemic form, for the preparation of optical active bisphosphine ligands, which form optical active complexes with transition metals. These complexes are used as catalysts in a number of asymmetric reactions. The racemization is thermal and carried out in high or low boiling solvent, under normal or elevated pressure at 105 to 3.5x107 Pa. The heating is performed in a system which allows heating up to 400°C (reactor, autoclave, aluminum block, round-bottom flask with heating/stirring mantle and the like) or by microwave irradiation or in the melt at a temperature from 260 to 400°C, preferably from 280 to 380°C, batchwise or in a continuous manner.

  本发明涉及一种将式 I 的(S)或(R)或非外消旋形式的异构双(氧化膦)化合物外消旋化的新工艺。 (S)或(R)或非外消旋形式，制备光学活性双膦配体，该配体与过渡金属形成光学活性络合物。这些配合物在许多不对称反应中用作催化剂。 外消旋化是在高沸点或低沸点溶剂中，在 105 至 3.5x107 Pa 的常压或高压下进行的。加热是在可加热至 400°C 的系统（反应器、高压釜、铝块、带加热/搅拌幔的圆底烧瓶等）中进行的，或通过微波辐照，或在 260 至 400°C 的温度下，最好是 280 至 380°C 的温度下，分批或连续地在熔体中进行。
• SCHMID, RUBOLF;FORICHER, JOSEPH;CEREGHETT, MARCO;SCHONHOLZER, PETER, HELV. CHIM. ACTA , 74,(1991) N, C. 370-389
  作者：SCHMID, RUBOLF、FORICHER, JOSEPH、CEREGHETT, MARCO、SCHONHOLZER, PETER

  DOI：——

  日期：——
• US5488172A
  申请人：——

  公开号：US5488172A

  公开（公告）日：1996-01-30
• US6162929A
  申请人：——

  公开号：US6162929A

  公开（公告）日：2000-12-19