5-bromoindole-1-carboxylic acid methyl ester | 503616-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-bromoindole-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 5-bromoindole-1-carboxylate；5-bromo-1-carbomethoxyindole；1H-Indole-1-carboxylic acid, 5-bromo-, methyl ester
• CAS: 503616-85-1
• 化学式: C₁₀H₈BrNO₂
• 分子量: 254.083
• InChiKey: PMYKOZMGGWFXCL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-55 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  347.2±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.56±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromoindole-1-carboxylic acid methyl ester 在 Verkade's base (R=i-Bu) 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到5-溴吲哚
  参考文献：
  名称：

  Deprotection of heteroaromatic carbamates via a base-catalyzed methanolysis

  摘要：

  A simple and mild method for the deprotection of heteroaromatic carbamates via methanolysis using a catalytic amount of base such as sodium methoxide, DBU, or Verkade's base (proazaphosphatranes) is presented. Carbantate protecting group of an aliphatic amine is not affected under these conditions. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.028
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-氨基-3-(5-溴-1H-吲哚-3-基)丙酸 在 flavin-dependent tryptophan halogenase AetE 、 sodium hydride 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5-bromoindole-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  从色氨酸到毒素：大自然趋同的牛毒素生物合成策略

  摘要：

  白头海雕 (AETX) 是一种蓝藻神经毒素，可导致空泡髓鞘病，这是一种神经系统疾病，对美国的秃鹰来说尤其致命。最近表征的AETX在氰毒素中结构独特，由五溴化二吲哚腈组成。在此，我们报告了一种有效的五酶生物合成途径的发现，淡水蓝细菌Aetokthonos Hydrillicola利用该途径将两分子色氨酸转化为 AETX。我们证明生物合成途径遵循收敛路线，其中两个功能化吲哚单体组装，然后通过细胞色素 P450 AetB 催化的联芳偶联重新结合。我们的结果揭示了具有新颖生化功能的酶，包括单组分黄素依赖性色氨酸卤化酶 AetF 和铁依赖性腈合酶 AetD。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12778

文献信息

• Synthesis of Bromoindole Alkaloids from <i>Laurencia </i><i>brongniartii</i>
  作者：Oscar R. Suárez-Castillo、Lidia Beiza-Granados、Myriam Meléndez-Rodríguez、Alejandro Álvarez-Hernández、Martha S. Morales-Ríos、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1021/np060406a

  日期：2006.11.1

  A regioselective synthesis of N-carbomethoxy-2,3,5-tribromoindole (6) via a sequential one-pot bromination-aromatization-bromination of N-carbomethoxyindoline (2) is described. The process for the transformation of 2 into 6 permitted the isolation of stable reaction intermediates N-carbomethoxy-5-bromoindoline (3), N-carbomethoxy-5-bromoindole (4), and N-carbomethoxy-3,5-dibromoindole (5). Compound

  描述了通过N-羰基甲氧基二氢吲哚（2）的顺序一锅式溴化-芳构化-溴化，N-羰基甲氧基-2,3,5-三溴吲哚（6）的区域选择性合成。将2转化为6的过程可分离出稳定的反应中间体N-羰基甲氧基-5-溴吲哚（3），N-羰基甲氧基-5-溴吲哚（4）和N-羰基甲氧基-3,5-二溴吲哚（5 ）。化合物6用于完成天然产物1b和1c的总合成。另外，将N-甲氧基吲哚（11）溴化，得到N-甲氧基-2,3,6-三溴吲哚（13），由此合成了天然产物1a。
• Total Synthesis of Aetokthonotoxin, the Cyanobacterial Neurotoxin Causing Vacuolar Myelinopathy
  作者：Manuel G. Ricardo、Markus Schwark、Dayma Llanes、Timo H. J. Niedermeyer、Bernhard Westermann

  DOI：10.1002/chem.202101848

  日期：2021.8.19

  Aetokthonotoxin has recently been identified as the cyanobacterial neurotoxin causing Vacuolar Myelinopathy, a fatal neurologic disease, spreading through a trophic cascade and affecting birds of prey such as the bald eagle in the USA. Here, we describe the total synthesis of this specialized metabolite. The complex, highly brominated 1,2’-biindole could be synthesized via a Somei-type Michael reaction

  Aetokthonotoxin 最近被确定为蓝藻神经毒素，导致液泡性髓鞘病，这是一种致命的神经系统疾病，通过营养级联传播并影响美国的秃鹰等猛禽。在这里，我们描述了这种特殊代谢物的全合成。复杂的、高度溴化的 1,2'-二吲哚可以通过 Somei 型迈克尔反应作为关键步骤合成。优化的序列分五步产生天然产物，总产率为 29%。
• 10.1039/d4sc03438d
  作者：Das, Sharmila、Kundu, Samrat、Metya, Abhisek、Maji, Modhu Sudan

  DOI：10.1039/d4sc03438d

  日期：——

  The development of highly reducing photocatalysts to functionalize arenes via the generation of reactive aryl radicals under mild and environmentally benign reaction conditions has emerged as a noteworthy approach in the realm of organic synthesis. Herein, we report a readily synthesized series of novel naphthocarbazole derivatives (NCs) as organo-photocatalysts, which, upon irradiation under 390 nm

  开发高还原性光催化剂，通过在温和且环境友好的反应条件下产生反应性芳基自由基来官能化芳烃，已成为有机合成领域中值得注意的方法。在此，我们报道了一系列易于合成的新型萘咔唑衍生物（NC）作为有机光催化剂，它们在 390 nm 光照射下获得高还原能力以催化多种还原转化。深入的光物理和电化学研究揭示了有前景的特性（ = −1.9 V 至 −2.07 V vs. SCE， τ = 5.59 至 7.12 ns) 证明 NC 是一种多功能催化剂，值得注意的是，取代基 (NC1–NC6) 的合理变化调节了它们作为高效光还原剂的成功。对前沿 MO 图和能级的详细 DFT 计算表明它们是非供体-受体型分子支架。 NCs 作为催化剂的适用性在还原脱卤硼化、磷酸化和脱氢卤化物分子内 C-C 偶联反应以及羰基和亚胺的二聚反应中得到了证明。杂芳族化合物和肽的可见光照射选择性还原脱磺酰化进一步增强了它们的合成效用。
• Heterolysis of NH-Indoles by Bifunctional Amido Complexes and Applications to Carboxylation with Carbon Dioxide
  作者：Atsushi Ueno、Yoshihito Kayaki、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/om500695a

  日期：2014.9.8
• Dual Nucleophilic Catalysis with DABCO for the N-Methylation of Indoles
  作者：Wen-Chung Shieh、Steven Dell、Andrew Bach、Oljan Repič、Thomas J. Blacklock

  DOI：10.1021/jo0266644

  日期：2003.3.1

  DABCO is an extremely active catalyst for the methylation of indoles in conjunction with dimethyl carbonate (DMC). This green chemistry is highly effective and produces N-methylindoles in nearly quantitative yields. The reaction sequence consists of competing alkylation and acylation pathways and involves 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO) dually as a nucleophilic catalyst, ultimately resulting in a single product: the N-methylated indole.