(R)-1-O-benzoyl-2-methylpropane-1,3-diol | 141978-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-O-benzoyl-2-methylpropane-1,3-diol
• 英文别名: (S)-(+)-3-benzyloxy-2-methyl-1-propanol；(R)-3-hydroxy-2-methylpropyl benzoate；(R)-1-benzoyloxy-2-methylpropan-3-ol；[(2R)-3-hydroxy-2-methylpropyl] benzoate
• CAS: 141978-59-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: DWLPCSCUAOVNSX-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-O-benzoyl-2-methylpropane-1,3-diol 在 [Rh(cod)2]BARF 、 2,3,4,5,6-五氟苯甲酸 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 (R)-(+)-(6,6′-二甲氧联苯-2,2′-二基)双(二苯基膦) 、 sodium sulfate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 56.08h， 生成 (2S,3S,4Z)-2-methyl-3-(((triisopropylsilyl)oxy)methoxy)hepta-4,6-dien-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过氢介导的 C-C 键形成合成 Leiodermatolide 的 C(1)-C(13) 片段

  摘要：

  抗有丝分裂海洋大环内酯 leiodermatolide 的 C(1)–C(13) 片段通过氢化和转移氢化还原 C–C 偶联分七个步骤制备。乙炔与罗氏醛的氢介导还原偶联用于构建 C(7)–C(13)。在低铱负载量 (1 mol%) 下，乙酸烯丙酯与 ( E )-2-甲基丁-2-烯醛通过 2-丙醇介导的还原偶联构建 C(1)–C(6)，即使用 Oestereich 的铜催化的 Si-Zn 烯丙基取代试剂将其转化为烯丙基硅烷。 C(1)–C(6) 和 C(7)–C(13) 片段的结合是通过立体选择性 Sakurai 烯丙基化实现的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03351
• 作为产物：
  描述：

  1-O,2-O-dibenzoyl-2-methylpropane-1,3-diol 在 辛醇 、 Pseudomonas sp. lipase PS*celite 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 生成 (R)-1-O-benzoyl-2-methylpropane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的二醇二苯甲酸酯的醇解：选择性酶促获得1,2-丙二醇的2-苯甲酸酯和对映体纯的（R）-1 - O-苯甲酰基-2-甲基丙烷-1,3-二醇的制备

  摘要：

  已经在有机溶剂中使用不同来源的脂肪酶研究了1-2-丙二醇与1,2-丙二醇二苯甲酸酯的酶脱苯甲酰化反应。通常，尽管该反应以低对映选择性进行，但是在二异丙醚中缓慢，高度区域选择性的醇解仅提供在仲羟基上被苯甲酰化的单酯。在存在洋葱假单胞菌的脂肪酶吸附到硅藻土上，更快的反应允许（的2-苯甲酰基酯的制备- [R）-1,2-丙二醇（82％ee）和对映体纯（- [R）-1- ø -苯甲酰基-2-甲基丙烷-1,3-二醇（> 98％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.03.019

文献信息

• Dinuclear Zinc-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization of Acyclic 2-Substituted-1,3-Propanediols: A Powerful Entry into Chiral Building Blocks
  作者：Barry M. Trost、Sushant Malhotra、Takashi Mino、Naomi S. Rajapaksa

  DOI：10.1002/chem.200800623

  日期：2008.8.28

  The asymmetric acylation of meso-2-substituted-1,3-propanediols by using an amphoteric chiral dinuclear zinc catalyst is described. It is has been demonstrated that both 2-alkyl- and 2-aryl-1,3-propanediols can be desymmetrized in high yields and enantioselectivities by using the same family of ligands. Given that both antipodes of the chiral catalyst are available, both enantiomers of the desymmetrized

  描述了使用两性手性双核锌催化剂对内消旋-2-取代-1,3-丙二醇进行不对称酰化。已经证明，通过使用相同的配体家族，2-烷基-和2-芳基-1,3-丙二醇都可以以高产率和对映选择性去对称化。鉴于手性催化剂的两种对映体均可用，去对称产物的两种对映异构体都可以从相同的原料获得。已通过合成几种具有高对映体纯度的手性结构单元证明了去对称化产物的合成效用。
• Enantioselective transesterification of 2-methyl-1,3-propanediol derivatives catalyzed by Pseudomonas fluorescens lipase in an organic solvent
  作者：Paride Grisenti、Patrizia Ferraboschi、Ada Manzocchi、Enzo Santaniello

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92273-2

  日期：1992.1

  The irreversible transesterification of racemic 2-methyl-1,3-propanediol derivatives, the monoethers, 3a, 3b, 5a, and the monobenzoate 5b, with vinyl acetate catalyzed by Pseudomonas fluorescens lipase in chloroform affords enantiomerically pure chiral synthons.

  外消旋的2-甲基-1,3-丙二醇衍生物，单醚3a，3b，5a和单苯甲酸酯5b与氯乙烯假单胞菌脂肪酶催化的乙酸乙烯酯的不可逆酯交换反应提供对映体纯的手性合成子。
• Highly Efficient and Enantioselective Method for the Synthesis of Chiral Building Blocks Derived from<i>meso</i>-1,3-Propanediols
  作者：Takeshi Oriyama、Hiromoto Taguchi、Dai Terakado、Tomohumi Sano

  DOI：10.1246/cl.2002.26

  日期：2002.1

  Highly efficient, direct, and enantioselective synthesis of useful chiral building blocks with excellent ee was performed by the catalytic asymmetric acylation of meso-1,3-propanediols. A structurally most simple meso-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, was asymmetrized in 96% ee catalyzed by 0.5 mol% of chiral 1,2-diamine.

  通过内消旋 1,3-丙二醇的催化不对称酰化，高效、直接和对映选择性合成具有优异 ee 的有用手性结构单元。结构上最简单的内消旋-1,3-丙二醇，即 2-甲基-1,3-丙二醇，在 0.5 mol% 的手性 1,2-二胺催化下，其 ee 不对称化率为 96%。
• Desymmetrization of Meso 1,3- and 1,4-Diols with a Dinuclear Zinc Asymmetric Catalyst
  作者：Barry M. Trost、Takashi Mino

  DOI：10.1021/ja029708z

  日期：2003.3.1

  A dinuclear asymmetric zinc catalyst generated by mixing a 2:1 ratio of diethylzinc and 2,6-bis[5-2-diarylhydroxy methyl-1-pyrrolidinyl]-4-methylphenol has been contrasted with enzymes for the desymmetrization of some meso diols. The best ligand has a p-biphenylyl group as the aromatic substituent defining the chiral space. A series of 2-substituted propanediols were examined. The best acyl transfer agent proved to be vinyl benzoate. Diacylation normally did not occur. The phenyl substituted substrate gave 91-95% ee which compares favorably with the best ee of 92% reported for an enzymatic desymmetrization. The methyl substituted substrate gave significantly better results with the dinuclear zinc catalyst (89% yield, 82% ee) as compared to the best enzymatic esterification (70% yield, 60% ee). One case of a 1,4-diol, cis-1,2-bis(hydroxymethyl) cyclohexane, also gave much better results with the dinuclear zinc catalysts (93% yield, 91% ee) as compared to the reported enzymatic process (44% yield, 7% ee). A model to rationalize the results is presented.
• Asymmetrization of 2-methylpropane-1,3-diol by Mucor miehei lipase-catalyzed benzoylation in organic solvent
  作者：Enzo Santaniello、Silvana Casati、Pierangela Ciuffreda、Luca Gamberoni

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.09.005

  日期：2004.10

  Asymmetrization of prochiral 2-methylpropane-1,3-diol by Mucor miehei lipase (MML)-catalyzed acylation with vinyl benzoate affords the corresponding (S)-monobenzoate (65% ee), which can be obtained enantiomerically pure in 40% yield from a sequential benzoylation procedure at 58% conversion of the diol to the corresponding dibenzoate. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.