(-)S β-hydroxy β-phenyl n-butanoate de methyle | 880-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (-)S β-hydroxy β-phenyl n-butanoate de methyle
• 英文别名: (S)-3-hydroxy-3-phenylbutyric acid methyl ester；methyl (3S)-3-hydroxy-3-phenylbutanoate；(S)-methyl 3-hydroxy-3-phenylbutanoate；methyl (S)-3-hydroxy-3-phenylbutanoate；3-Phenyl-3-hydroxybutylsaeuremethylester
• CAS: 880-65-9
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: OCRIKZFVBFHUGR-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  313.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)S β-hydroxy β-phenyl n-butanoate de methyle 、 乙基溴化镁 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-5-hydroxy-5-phenylhexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性烷基化醛醇反应：二烷基锌、阿连酯和酮的高效多组分组装成具有四取代手性中心的高度官能化 δ-内酯

  摘要：

  一般的催化不对称烷基化羟醛反应被描述为催化不对称多组分反应 (CAMCR) 的新入口。在催化量的 Cu(OAc)2-DIFLUORPHOS 配合物存在下，通过二烷基锌、丙二烯酸酯和未活化酮的三组分组装，产生了高度官能化的 δ-内酯。该 CAMCR 同时构建了两个 CC 键和一个四取代的手性中心。烷基铜物质与丙二烯酸酯的共轭加成原位产生高活性的烯醇铜，并且连续不对称醛醇加成到酮然后内酯化提供所需的产物。添加 MS4A 和路易斯碱（Ph2S=O、DMSO 或 HMPA）对于获得高产率很重要，同时抑制了不需要的 α-加成途径。对照/交叉实验表明，添加路易斯碱促进了 α-加合物的逆羟醛反应（校对效果）。通过逆醛醇反应生成的酮和烯醇铜通过 γ-醛醇途径转化为所需的内酯，该途径被不可逆的内酯形成所捕获。

  DOI：

  10.1021/ja071512h
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 C₉₀H₈₉F₆N₃O₈P₂S₂ 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (-)S β-hydroxy β-phenyl n-butanoate de methyle
  参考文献：
  名称：

  接近具有挑战性和可扩展性的碳-碳键形成反应的亚ppm级不对称有机催化

  摘要：

  有机分子的化学合成从本质上讲涉及碳-碳键的创建。在这种情况下，醛醇缩合反应是最重要的合成方法之一，并且已经报道了各种各样的催化形式和立体选择形式。然而，由烯醇化物与酮的反应产生的产生叔醇醛的醇醛缩合反应具有挑战性，并且仅描述了一些与酮作为亲电子体的催化不对称Mukaiyama醇醛醇缩醛反应。这些方法通常需要较高的催化剂负载量，不符合标准的对映选择性或需要特殊的试剂或添加剂。现在，我们报告了非常有效的催化剂，该催化剂可以使甲硅烷基烯酮缩醛与各种酮反应，从而以优异的收率和对映选择性提供相应的叔羟醛产物。可以按常规使用百万分之几（ppm）的催化剂负载量，并以高对映纯度提供快速定量的产物形成。原位光谱研究和酸度测量表明基于硅离子的不对称抗衡阴离子导向的路易斯酸催化机理。

  DOI：

  10.1038/s41557-018-0065-0

文献信息

• Lewis Base Catalyzed, Enantioselective Aldol Addition of Methyl Trichlorosilyl Ketene Acetal to Ketones
  作者：Scott E. Denmark、Yu Fan、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/jo0506276

  日期：2005.6.1

  addition of an acetate enolate equivalent to ketones is described. Methyl trichlorosilyl ketene acetal reacts with a wide range of ketones in the presence of pyridine N-oxide to afford the aldol addition products in excellent yields. Chiral 2,2‘-pyridyl bis-N-oxides bearing various substituents at the 3,3‘- and 6,6‘-positions also provide excellent yields of the aldol products with variable enantioselectivities

  描述了等同于酮的乙酸烯醇酯的催化对映选择性加成。在吡啶N-氧化物的存在下，甲基三氯甲硅烷基烯酮缩醛与多种酮反应，以优异的产率提供醛醇加成产物。在3,3'-和6,6'-位置带有各种取代基的手性2,2'-吡啶基双-N-氧化物还提供优异的醛醇产物收率，其对映体选择性的变化范围从芳香族酮的94/6 er到对于脂肪族酮几乎是外消旋的。催化剂与四氯化硅（（（P）-（R，R）-19· SiCl 4））已获得。大量的计算分析为观察到的对映选择性趋势提供了立体化学原理。
• Catalytic, Enantioselective Aldol Additions to Ketones
  作者：Scott E. Denmark、Yu Fan

  DOI：10.1021/ja025670e

  日期：2002.4.1

  (possessing both axial and central chiral elements) the aldol addition takes place again in excellent yield and with good stereoselectivity. The enantioselectivities of the additions are highly variable (7-86% ee) and are strongly dependent on the structure of the ketone acceptor. Aromatic methyl ketones gave the highest selectivity, whereas olefinic ketones were the least selective.

  已经证明了三氯甲硅烷基乙烯酮缩醛对酮的催化、对映选择性加成。在催化量的吡啶 N-氧化物存在下，乙酸甲酯的三氯甲硅烷基烯醇化物与多种酮（芳香族、烯烃、炔属、脂肪族）发生快速和高产率的羟醛加成反应。此外，在催化量（10 mol%）的手性双吡啶双 N 氧化物（具有轴性和中心手性元素）存在下，醛醇加成再次以优异的产率和良好的立体选择性发生。添加物的对映选择性变化很大（7-86% ee）并且强烈依赖于酮受体的结构。芳族甲基酮的选择性最高，而烯酮的选择性最低。
• Catalytic Enantioselective Aldol Reaction to Ketones
  作者：Kounosuke Oisaki、Dongbo Zhao、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja061815w

  日期：2006.6.1

  An enantioselective aldol reaction between ketones and ketene silyl acetals is described using CuF-chiral phosphine as a catalyst. The key for high enantioselectivity was the development of a novel ligand derived from Taniaphos combined with the unique accelerative effect of PhBF3K. These conditions are applicable to various substrates such as aromatic, aliphatic, and heteroaromatic ketones. In the

  描述了使用 CuF-手性膦作为催化剂的酮和烯酮甲硅烷基缩醛之间的对映选择性羟醛反应。高对映选择性的关键是开发了一种源自 Taniaphos 的新型配体，并结合了 PhBF3K 的独特加速作用。这些条件适用于各种底物，例如芳香族、脂肪族和杂芳香族酮。在取代亲核试剂的情况下，反应进行得很好。非对映选择性与乙烯酮甲硅烷基缩醛的几何形状无关。这是使用乙烯酮甲硅烷基缩醛对酮进行催化对映选择性和非对映选择性羟醛反应的第一个例子。
• Synthesis of new bipyridine N,N′-dioxides and their application in asymmetric allylation of benzaldehyde and aldol addition to acetophenone
  作者：Eva Bednářová、David Nečas、Ivana Císařová、Michal Dušek、Frédéric Lamaty、Martin Kotora

  DOI：10.1007/s00706-018-2289-5

  日期：2019.1

  AbstractTwo methods for the synthesis of new axially chiral bipyridine N,N′-dioxides based on catalytic [2+2+2] cyclotrimerization of diynes with nitriles were developed. The N,N′-dioxides were used as catalysts in enantioselective allylation of benzaldehyde with allyltrichlorosilane and aldol reaction of trichlorosilyl ketene acetal of methyl acetate with acetophenone. Graphical abstract

  摘要开发了两种基于二腈与腈的催化[2 + 2 + 2]环三聚反应合成新的轴向手性联吡啶N，N'-二氧化物的方法。的N，N' -dioxides被用作与烯丙基三氯硅烷苯甲醛的对映选择性烯丙基化催化剂和三氯甲硅烷的乙烯酮乙缩醛的乙酸甲酯与苯乙酮醛醇缩合反应。 图形概要
• Theoretical modelling of pyrolysis reactions. Thermal retroaldol reactions of β-hydroxyesters
  作者：Yoram Houminer、James Kao、Jeffrey I. Seeman

  DOI：10.1039/c39840001608

  日期：——

  Reaction rate constants for the thermal retroaldol reaction of eight β-hydroxyesters were determined, and these were well correlated with MM2-derived steric energies.

  确定了八个β-羟基酯的热逆醛醇缩合反应的反应速率常数，这些常数与MM2衍生的空间能密切相关。