(2S,3S)-6-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-((4S,5S,E)-4-(1-ethoxyethoxy)-6-hydroxy-5-methylhex-1-enyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl pivalate | 1208114-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2S,3S)-6-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-((4S,5S,E)-4-(1-ethoxyethoxy)-6-hydroxy-5-methylhex-1-enyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl pivalate
• 英文别名: [(2S,3S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(E,4S,5R)-4-(1-ethoxyethoxy)-5-methyl-6-oxohex-1-enyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1208114-00-4
• 化学式: C₂₇H₄₈O₇Si
• 分子量: 512.759
• InChiKey: KHGHATLCFHYZCW-BGSAANFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴十一烷 、 (2S,3S)-6-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-((4S,5S,E)-4-(1-ethoxyethoxy)-6-hydroxy-5-methylhex-1-enyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl pivalate 在 叔丁基锂 、 CuI*P(n-Bu)3 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.75h， 以71%的产率得到(2S,3S)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-((4S,5S,6S,e)-4-(1-ethoxyethoxy)-6-hydroxy-5-methylheptadec-1-en-1-yl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis and Evaluation of Phostriecin and Key Structural Analogues

  摘要：

  Full details of the total synthesis of phostriecin (2), the assignment of its relative and absolute stereochemistry, and the resultant structural reassignment of the natural product previously represented as sultriecin (1), a phosphate versus sulfate monoester, are detailed Studies with authentic material confirmed that phostriecin, but not sultriecin, is an effective and selective inhibitor of protein phosphatase 2A (PP2A) defining a mechanism of action responsible for its antitumor activity The extension of the studies to the synthesis and evaluation of a series of key synthetic analogues is disclosed that highlights the importance of the natural product phosphate monoester (vs sulfate or free alcohol, both inactive and > 250-fold), the alpha,beta-unsaturated lactone (12-fold), and the hydrophobic Z,Z,E-triene tail (C12-C22, ca 200-fold) including the unique importance of its unsaturation (50-fold, and no longer PP2A selective)

  DOI：

  10.1021/jo1010203
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-6-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-((4S,5S,E)-4-(1-ethoxyethoxy)-6-hydroxy-5-methylhex-1-enyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl pivalate 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到(2S,3S)-6-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-((4S,5S,E)-4-(1-ethoxyethoxy)-6-hydroxy-5-methylhex-1-enyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  磷三星（又名 Sultriecin）的全合成、相对和绝对立体化学的分配以及结构重新分配

  摘要：

  本文公开了磷三菌素(2)(以前称为苏三星(1))的全合成、其作为磷酸酯与硫酸单酯的结构重新分配、以及其相对和绝对立体化学的分配。该工作的关键要素首先提供了最初指定的硫酸单酯 1，然后提供了重新指定和重命名的磷酸单酯 2，依赖于天然产物的诊断 (1)H NMR 光谱特性来指定相对和绝对立体化学以及随后的结构重新分配，以及收敛的不对称全合成，以提供明确的真实材料。合成方法的关键步骤包括用于非对映选择性引入 C9 立体化学的布朗烯丙基化、不对称 CBS 还原以建立内酯 C5 立体化学、α-羟基呋喃的非对映选择性氧化扩环以获得吡喃内酯前体，以及单步通过螯合控制的铜酸盐添加以及 C11 立体化学的安装来安装敏感的 Z,Z,E-三烯单元。该方法可以方便地获取类似物，这些类似物现在可用于探测蛋白磷酸酶 2A 抑制（本文定义的作用机制）所需的重要结构特征。

  DOI：

  10.1021/ja9097252

文献信息

• Total Synthesis, Assignment of the Relative and Absolute Stereochemistry, and Structural Reassignment of Phostriecin (aka Sultriecin)
  作者：Christopher P. Burke、Nadia Haq、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja9097252

  日期：2010.2.24

  A total synthesis of phostriecin (2), previously known as sultriecin (1), its structural reassignment as a phosphate versus sulfate monoester, and the assignment of its relative and absolute stereochemistry are disclosed herein. Key elements of the work, which provided first the originally assigned sulfate monoester 1 and then the reassigned and renamed phosphate monoester 2, relied on diagnostic (1)H

  本文公开了磷三菌素(2)(以前称为苏三星(1))的全合成、其作为磷酸酯与硫酸单酯的结构重新分配、以及其相对和绝对立体化学的分配。该工作的关键要素首先提供了最初指定的硫酸单酯 1，然后提供了重新指定和重命名的磷酸单酯 2，依赖于天然产物的诊断 (1)H NMR 光谱特性来指定相对和绝对立体化学以及随后的结构重新分配，以及收敛的不对称全合成，以提供明确的真实材料。合成方法的关键步骤包括用于非对映选择性引入 C9 立体化学的布朗烯丙基化、不对称 CBS 还原以建立内酯 C5 立体化学、α-羟基呋喃的非对映选择性氧化扩环以获得吡喃内酯前体，以及单步通过螯合控制的铜酸盐添加以及 C11 立体化学的安装来安装敏感的 Z,Z,E-三烯单元。该方法可以方便地获取类似物，这些类似物现在可用于探测蛋白磷酸酶 2A 抑制（本文定义的作用机制）所需的重要结构特征。
• Total Synthesis and Evaluation of Phostriecin and Key Structural Analogues
  作者：Christopher P. Burke、Mark R. Swingle、Richard E. Honkanen、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jo1010203

  日期：2010.11.19

  Full details of the total synthesis of phostriecin (2), the assignment of its relative and absolute stereochemistry, and the resultant structural reassignment of the natural product previously represented as sultriecin (1), a phosphate versus sulfate monoester, are detailed Studies with authentic material confirmed that phostriecin, but not sultriecin, is an effective and selective inhibitor of protein phosphatase 2A (PP2A) defining a mechanism of action responsible for its antitumor activity The extension of the studies to the synthesis and evaluation of a series of key synthetic analogues is disclosed that highlights the importance of the natural product phosphate monoester (vs sulfate or free alcohol, both inactive and > 250-fold), the alpha,beta-unsaturated lactone (12-fold), and the hydrophobic Z,Z,E-triene tail (C12-C22, ca 200-fold) including the unique importance of its unsaturation (50-fold, and no longer PP2A selective)