methyl 2-acetamido-3-methylbut-2-enoate | 39239-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-acetamido-3-methylbut-2-enoate
• 英文别名: α-Acetamino-β-methylcrotonsaeure-methylester；N-Acetyl-α,β-didehydrovalin-methylester；N-acetyldidehydrovaline methyl ester；methyl β,β-dimethyl-α-(N-acetylamino)acrylate；N-acetyl-α,β-dehydrovaline methyl ester；α-(Acetylamino)-β,β-dimethylacrylsaeure-methylester；2-acetylamino-3-methyl-crotonic acid methyl ester；Methyl-α-acetamido-β-methylcrotonat；N-Acetyl-2,3-dehydrovalin-methylester；Ac-ΔVal-OMe；2-Acetylamino-3-methyl-crotonsaeure-methylester
• CAS: 39239-88-8
• 化学式: C₈H₁₃NO₃
• 分子量: 171.196
• InChiKey: ZJQIJBDRKBNKAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83 °C(Solv: benzene (71-43-2); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  336.2±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.048±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-acetamido-3-methylbut-2-enoate 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 24.0h， 以75%的产率得到2-乙酰氨基-3-甲基-巴豆酸
  参考文献：
  名称：

  Effenberger, Franz; Beisswenger, Thomas, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 4, p. 1497 - 1512

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以73%的产率得到methyl 2-acetamido-3-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Reaction of acetals with aliphatic nitro compounds. Communication 4. Reaction of aliphatic andalicyclic ketals with nitroacetic acid ester and synthesis of ?,?-dehydro-?-acetylamino acid esters

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00958394

文献信息

• A Novel Chiral Ferrocenyl Phosphine Ligand from Sugar:  Applications in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation Reactions
  作者：Duan Liu、Wenge Li、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ol0269998

  日期：2002.12.1

  [structure: see text] A new chiral ferrocenyl diphosphine ligand 3 was synthesized from readily available D-mannitol. Rh-complex with this ligand showed high enantioselectivity and reactivity in the asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives and itaconic acid derivatives. Up to over 99% ee and 10 000 TON were achieved with this catalytic system.

  [结构：见正文]从容易获得的D-甘露糖醇合成了新的手性二茂铁基二膦配体3。具有这种配体的Rh-络合物在脱氢氨基酸衍生物和衣康酸衍生物的不对称氢化中显示出高的对映选择性和反应性。使用该催化系统可实现高达99％的ee和10000吨。
• Catalytic Asymmetric Hydrogenation of<b><i>α</i></b>-(Acetamido)acrylates Using TRAP Trans-Chelating Chiral Bisphosphine Ligands: Remarkable Effects of Ligand<b><i>P</i></b>-Substituent and Hydrogen Pressure on Enantioselectivity
  作者：Ryoichi Kuwano、Masaya Sawamura、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1246/bcsj.73.2571

  日期：2000.11

  β-substituent and the ligand P-substituent as well as decreasing hydrogen pressure. The selectivity for the (R)-product in the reaction with EtTRAP-rhodium catalyst at 60 °C and 0.5 kg cm-2 of hydrogen pressure was as follows: R = H, 96% ee; R = Me, 92% ee; R = Ph, 77% ee; R = i-Pr, 57% ee. The remarkable steric and pressure effects caused a dramatic reversal of enantioselectivity in the reaction of methyl

  用 [Rh(cod)2]BF4 和反式螯合手性双膦配体 (S,S)-2,2'-双 [( R)-1-(二烷基膦基)乙基]-1,1'-二茂铁[(R,R)-(S,S)-TRAPs]。在β-未取代或β-单取代的α-(乙酰氨基)丙烯酸酯[(E)-RCH=C(NHAc)CO2Me]的反应中，(R)-氢化产物的选择性随着底物β-空间需求的降低而增加取代基和配体 P 取代基以及降低氢压。在 60 °C 和 0.5 kg cm-2 氢气压力下与 EtTRAP-铑催化剂反应的 (R)-产物的选择性如下：R = H，96% ee；R = Me，92% ee；R = Ph，77% ee；R = i-Pr，57% ee。显着的空间和压力效应导致 2-(N-乙酰氨基) 肉桂酸甲酯 (R = Ph) 反应中对映选择性的显着逆转。例如，在 60 °C 和 0.1 kg cm-2 氢气压力下使用 EtTRAP 的选择性为 87%
• Application of Chiral Mixed Phosphorus/Sulfur Ligands to Enantioselective Rhodium-Catalyzed Dehydroamino Acid Hydrogenation and Ketone Hydrosilylation Processes
  作者：David A. Evans、Forrest E. Michael、Jason S. Tedrow、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja012639o

  日期：2003.3.1

  Rh-catalyzed dehydroamino acid hydrogenation and ketone hydrosilylation reactions (eqs 1, 2). After assaying the influence of the substituents at sulfur, the substituents on the ligand backbone, the relative stereochemistry within the ligand backbone, and the substituents at phosphorus, ligands 2c (R = 3,5-dimethylphenyl) and 3 were found to be optimal in the Rh-catalyzed hydrogenation of a variety of alpha-acylaminoacrylates

  手性混合磷/硫配体 1-3 已被证明在对映选择性 Rh 催化的脱氢氨基酸氢化和酮氢化硅烷化反应中有效（方程式 1、2）。在测定硫上的取代基、配体骨架上的取代基、配体骨架内的相对立体化学以及磷上的取代基的影响后，发现配体 2c (R = 3,5-二甲基苯基) 和 3 在以高对映选择性 (89-97% ee) 对各种 α-酰基氨基丙烯酸酯进行 Rh 催化氢化。对用于 Rh 催化的酮氢化硅烷化的催化剂进行类似的优化表明，配体 3 为各种芳烷基和二烷基酮提供了最高的对映选择性（高达 99% ee）。
• Practical Enantioselective Hydrogenation of α-Aryl- and α-Carboxyamidoethylenes by Rhodium(I)-{1,2-Bis[(<i>o</i>-<i>tert</i>-butoxyphenyl)(phenyl)phosphino]ethane}
  作者：Barbara Mohar、Michel Stephan

  DOI：10.1002/adsc.201200780

  日期：——

  The rhodium(I)-1,2-bis[(o-tert-butoxyphenyl)(phenyl)phosphino]ethane} [Rh(I)-(t-Bu-SMS-Phos)] catalyst system displayed prime efficiency in the hydrogenation of large series of α-amidostyrenes and α-amidoacrylates. Up to >99.9% enantiomeric excesses coupled with very high reaction rates were attained operating routinely under 1–10 bar of hydrogen at 22 °C in methanol. Examples include industrial substrates

  铑（I） - 1,2-二[（ø -叔-butoxyphenyl）（苯基）膦基〕乙烷}的[Rh（I） - （叔卜-SMS-PHOS）]的催化剂体系显示优越的效率大系列α-酰胺基苯乙烯和α-酰胺基丙烯酸酯的氢化。在22°C的甲醇中，在1-10 bar的氢气下，常规操作可获得高达> 99.9％的对映异构体过量以及极高的反应速率。实例包括工业基材。
• Unsymmetrical P-Chirogenic Bis(phosphane) Ligands: Their Preparation and Use in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Atsushi Ohashi、Shin-ichi Kikuchi、Masaya Yasutake、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2535::aid-ejoc2535>3.0.co;2-o

  日期：2002.8

  BisP* moieties as ligands revealed extremely high enantioselectivities − 99% (9b) and 98% (9e) − when the trisubstituted and tetrasubstituted dehydro-α-amino acid derivatives 8b and 8e, respectively, were used as substrates. It was found that unsymmetrical BisP* species tended to exhibit higher enantioselectivity than C2-symmetrical BisP* species in the Rh-catalyzed hydrogenation of (Z)-dehydro-β-amino

  一系列双（膦）（SP，SP'）-R1（Me）PCH2CH2P'R2R3（1a-k；R1、R2和R3 = 1-金刚烷基、叔丁基、环己基、环戊基、异丙基、甲基、苯基; 缩写为不对称 BisP*) 已成功合成，通过将 (RP) 配置的甲苯磺酸盐 5a-d 或甲磺酸盐 6a-g 与锂化的 (SP)-R1(Me)PH-BH3 加合物偶联。由作为配体的不对称 BisP* 部分的铑配合物催化的不对称氢化显示出极高的对映选择性 - 99% (9b) 和 98% (9e) - 当三取代和四取代脱氢-α-氨基酸衍生物 8b 和 8e 分别为用作基材。结果发现，在 (Z)-脱氢-β-氨基酸和烯酰胺衍生物的 Rh 催化氢化中，不对称 BisP* 物种往往表现出比 C2-对称 BisP* 物种更高的对映选择性。这些结果表明两个磷原子手性环境之间的差异可以有效地实现更高的对映选择性。此外，对于每种底物，可以通过改变两