(S)-4-methylene-1-phenylhex-5-en-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-methylene-1-phenylhex-5-en-3-ol
• 英文别名: (S)-2-methylene-1-o-tolylbut-3-en-1-ol；(3S)-4-methylidene-1-phenylhex-5-en-3-ol
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: IRHCGKQJXZYHSD-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-methylene-1-phenylhex-5-en-3-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到(S)-3-phenyl-1-((R)-2-vinyloxiran-2-yl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化醛的高烯基硼化不对称合成 1,3-丁二烯基-2-甲醇

  摘要：

  不对称 C(sp)  C(sp 2) 在手性磷酸 (CPA) 的催化下，通过 2,3-二烯基硼酸酯和醛之间的均烯基硼化反应形成对映异构体富集的 1,3-丁二烯基-2-甲醇。以非常高的收率和高对映选择性合成了多种具有芳基、杂环和脂肪族取代基的富含对映异构体的丁二烯取代的仲醇。初步的密度泛函理论 (DFT) 计算表明，反应通过环状六元椅状过渡态进行，在丙二烯试剂中具有必要的氢键活化。该催化反应适用于手性烷基丁二烯基加合物的克级合成，

  DOI：

  10.1002/anie.201501832
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (S)-4-methylene-1-phenylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  以1-三甲基甲硅烷基-2,3-丁二烯为二烯源制备外消旋和手性烷基（1,3-丁二烯-2-基）甲醇衍生物

  摘要：

  已经研究了Ti（IV）氯化钛介导的1-三甲基甲硅烷基-2,3-丁二烯与各种醛和缩醛的反应，建立了制备烷基（1,3-丁二烯-2-基）甲醇的有效方法。该方法在由（R，R）-2,4-戊二醇制得的手性缩醛中的应用可生成具有高光学纯度的手性烷基（1,3-丁二烯-2-基）甲醇衍生物，可以通过Sharpless动力学拆分合成外消旋的烷基（1,3-丁二烯-2-基）甲醇。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80026-3

文献信息

• Enantioselective synthesis of butadien-2-ylcarbinols via (silylmethyl)allenic alcohols from chromium-catalyzed additions to aldehydes utilizing chiral carbazole ligands
  作者：María Durán-Galván、Shilpa A. Worlikar、Brian T. Connell

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.065

  日期：2010.9

  alcohols are obtained by treatment of aldehydes with (4-bromobut-2-ynyl)trimethylsilane in the presence of a catalytic amount of CrCl3 or CrCl2. Several new tridentate bis(oxazolinyl)carbazole ligands were synthesized and evaluated as the source of chirality. The synthesis of chiral allenic alcohols can be achieved in good yields (58–88%) and enantioselectivities (55–78% ee). Allenic alcohols may be

  描述了通过使用中间体（三甲基甲硅烷基）甲基烯丙醇来合成手性，非外消旋丁二烯基羰基醇。通过在催化量的CrCl 3或CrCl 2存在下用（4-溴丁-2-炔基）三甲基硅烷处理醛来获得烯丙醇。合成了几种新的三齿双（恶唑啉基）咔唑配体，并将其评估为手性来源。手性烯丙醇的合成可以实现良好的收率（58-88％）和对映选择性（55-78％ee）。可用TBAF或2 M HCl处理烯丙醇，以43-86％的收率提供所需的二烯。或者，当用N-碘代琥珀酰亚胺处理时，（三甲基甲硅烷基）甲基烯丙醇提供碘丁二烯基甲醇。
• Catalytic asymmetric allylic transfer reaction: (4-trimethylsilylbut-2-ynyl)stannane as a new reagent leading to the enantioselective synthesis of dienyl alcohols
  作者：Chan-Mo Yu、Sook-Kyung Yoon、Seung-Joo Lee、Jae-Young Lee、Sook-Kyung Yoon、Sung Soo Kim

  DOI：10.1039/a807940d

  日期：——

  Catalytic enantioselective addition of (4-trimethylsilylbut-2-ynyl)tributylstannane to aldehydes provides trimethylsilylmethylallenyl alcohols in high enantioselectivity which can be converted with a second electrophile to the corresponding dienyl alcohols.

  (4-三甲基硅丁基-2-炔基)三丁基锡烷与醛的催化对映体选择性加成可提供高对映体选择性的三甲基硅甲基烯醇，这些烯醇可通过第二个亲电子体转化为相应的二烯醇。
• 一种手性1,3-丁二烯-2-仲醇的制备方法
  申请人：武汉理工大学

  公开号：CN104788274B

  公开（公告）日：2017-09-29

  本发明涉及手性1,3‑丁二烯‑2‑仲醇的制备方法，其通过手性磷酸催化高联烯基硼酸酯与醛的对映选择性加成反应，制备得到手性1,3‑丁二烯‑2‑仲醇类化合物，其反应通式如下：式中：R为芳基或烷基。本发明的有益效果在于：通过本发明制备所得的手性1,3‑丁二烯‑2‑仲醇类化合物，为以后手性药物和天然产物的合成奠定基础。
• Asymmetric Synthesis of (1,3-Butadien-2-yl)methanols from Aldehydes via [1-(Silylmethyl)allenyl]methanols
  作者：María Durán-Galván、Brian T. Connell

  DOI：10.1002/ejoc.201000199

  日期：2010.5

  [1-(Silylmethyl)allenyl]methanols 2 were efficiently synthesized from aldehydes and (4-bromobut-2-ynyl)trimethylsilane in the presence of a catalytic amount of CrCl 2 and tridentate carbazole ligands. The desired compounds were obtained with good yields (43-88%) and enantioselectivities (55-78 % ee). Alcohols 2 may be treated with TBAF or 2 M HCl in the case of aliphatic substrates, to provide (1,

  在催化量的 CrCl 2 和三齿咔唑配体存在下，[1-(甲硅烷基甲基)烯基]甲醇 2 由醛和 (4-溴丁-2-炔基)三甲基硅烷有效合成。以良好的产率 (43-88%) 和对映选择性 (55-78% ee) 获得所需化合物。在脂肪族底物的情况下，醇2可以用TBAF或2M HCl处理，以43-81％的产率提供(1,3-丁二烯-2-基)甲醇3。这种方法允许合成二烯 3 没有区域选择性问题，并且它可以容忍大量的功能。
• Asymmetric Synthesis of 1,3-Butadienyl-2-carbinols by the Homoallenylboration of Aldehydes with a Chiral Phosphoric Acid Catalyst
  作者：Yiyong Huang、Xing Yang、Zongchao Lv、Chen Cai、Cheng Kai、Yong Pei、Yu Feng

  DOI：10.1002/anie.201501832

  日期：2015.6.15

  Asymmetric C(sp)C(sp2) bond formation to give enantiomerically enriched 1,3‐butadienyl‐2‐carbinols occurred through a homoallenylboration reaction between a 2,3‐dienylboronic ester and aldehydes under the catalysis of a chiral phosphoric acid (CPA). A diverse range of enantiomerically enriched butadiene‐substituted secondary alcohols with aryl, heterocyclic, and aliphatic substituents were synthesized

  不对称 C(sp)  C(sp 2) 在手性磷酸 (CPA) 的催化下，通过 2,3-二烯基硼酸酯和醛之间的均烯基硼化反应形成对映异构体富集的 1,3-丁二烯基-2-甲醇。以非常高的收率和高对映选择性合成了多种具有芳基、杂环和脂肪族取代基的富含对映异构体的丁二烯取代的仲醇。初步的密度泛函理论 (DFT) 计算表明，反应通过环状六元椅状过渡态进行，在丙二烯试剂中具有必要的氢键活化。该催化反应适用于手性烷基丁二烯基加合物的克级合成，