methyl (E)-3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate | 1344649-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate
• CAS: 1344649-62-2
• 化学式: C₁₈H₂₂O₅
• 分子量: 318.37
• InChiKey: DYACLUSPIGQOHI-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzylidene-3-methyl-1-phenylpyrazolone 、 methyl (E)-3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate 在 三丁基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以69%的产率得到methyl 1-methyl-4-oxo-3,9-diphenyl-8-[(E)-styryl]-2,3-diazaspiro[4.4]nona-1,6-diene-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三次膦催化Morita–Baylis–Hillman碳酸盐与吡唑啉酮的高度区域选择性和非对映选择性[3 + 2]-环化反应

  摘要：

  摘要 已开发了膦催化的N-苯基吡唑啉酮衍生物和Morita-Baylis-Hillman碳酸盐之间的[3 + 2]环状结构，用于合成含有螺环[环戊烷-3,3'-吡唑]骨架的手性杂环系统。该反应以中等至高产率（高达97％）提供了所需产物，具有良好至优异的非对映选择性（高达20∶1）。基于先前的文献，也已经提出了合理的反应机理。 已开发了膦催化的N-苯基吡唑啉酮衍生物和Morita-Baylis-Hillman碳酸盐之间的[3 + 2]环状结构，用于合成含有螺环[环戊烷-3,3'-吡唑]骨架的手性杂环系统。该反应以中等至高产率（高达97％）提供了所需产物，具有良好至优异的非对映选择性（高达20∶1）。基于先前的文献，也已经提出了合理的反应机理。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589030
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 对硝基苯酚 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl (E)-3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  β-酮基酯对MBH碳酸酯的有机催化对映选择性烯丙基烷基化†

  摘要：

  描述了由β-ICD催化的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐与β-酮酸酯的高度立体选择性烯丙基烷基化。得到具有两个高的非对映选择性（高达10∶1dr）和对映选择性（高达95％ee）的高产率的含有两个相邻的季碳和叔碳中心的相应产物。

  DOI：

  10.1039/c4ob00682h

文献信息

• Organocatalytic One-Pot Synthesis of Highly Substituted Pyridazines from Morita-Baylis-Hillman Carbonates and Diazo Compounds
  作者：Haibin Mao、Aijun Lin、Zhongkai Tang、Hongwen Hu、Chengjian Zhu、Yixiang Cheng

  DOI：10.1002/chem.201304295

  日期：2014.2.24

  A biologically inspired organocatalytic one‐pot synthesis of highly functionalized pyridazines, which are ubiquitous structural units in a number of biologically active compounds, has been developed by starting from readily available diazo compounds and Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates. Under mild reaction conditions, this synthetic route tolerated significant substrate variation to deliver a

  从容易获得的重氮化合物和Morita-Baylis-Hillman（MBH）碳酸盐开始，已经开发出了一种由生物启发的有机催化一锅合成的高官能化哒嗪，它是许多生物活性化合物中普遍存在的结构单元。在温和的反应条件下，该合成途径可承受显着的底物变化，从而提供广泛的取代产物，包括CF 3取代的哒嗪衍生物。此外，可以通过2,2,2-三氟重氮乙烷方便地完成将三氟甲基引入哒嗪环的操作。
• Planar Chiral Phosphino[2.2]paracyclophanol-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective [3+2] Annulation Reaction of Morita–Baylis–Hillman Carbonates with Dicyanomethylideneoxindoles
  作者：Shinji Kitagaki、Mayuka Tsuji、Hideki Teramoto、Naoko Takenaga、Keisuke Yoshida

  DOI：10.3987/com-19-s(f)3

  日期：——

  yields, and high regio-, diastereo-, and enantioselectivities. INTRODUCTION [2.2]Paracyclophane (PCP) is recognized as a useful planar chiral backbone for ligands used in transition metal catalysts.1 A variety of asymmetric reactions based on catalysts with planar chiral PCP-based ligands, combined with appropriate central chirality, have been reported to date.2 However, there is little information available

  为了证明 [2.2] 对环烷作为手性有机催化剂骨架的实用性，我们检测了平面手性伪邻二芳基膦基 [2.2] 对环芳醇 phosphino-PCP-ol，它在伪邻位取代的 PCP 之间具有间隔芳基-ol 骨架和二芳基膦基。我们在 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐的 [3+2] 环化反应中测试了这种催化剂，该碳酸盐衍生自芳香醛和丙烯酸甲酯，与 3-(二氰基亚甲基)-2-羟吲哚。该催化剂以高产率和高区域、非对映和对映选择性产生所需的 3-螺环戊烯-2-羟吲哚。简介 [2.2] 对环芳烷 (PCP) 被认为是过渡金属催化剂中使用的配体的有用平面手性骨架。1 基于具有平面手性 PCP 配体的催化剂的各种不对称反应，结合适当的中心手性，迄今为止已有报道。 2 然而，关于开发基于 PCP 的有机催化剂的信息很少。 3 在这种情况下，我们开发了膦基-PCP-醇催化剂 (Sp)-1，其在拟邻位取代的
• One-Pot Preparation of Chiral Carbacycles from Morita-Baylis-Hillman Carbonates by an Asymmetric Allylic Alkylation/Olefin Metathesis Sequence
  作者：Piotr Putaj、Iveta Tichá、Ivana Císařová、Jan Veselý

  DOI：10.1002/ejoc.201402899

  日期：2014.10

  one-pot synthetic protocol for the formation of all-carbon, highly substituted five- and six-membered rings is described. In this two-step procedure, an asymmetric allylic alkylation (AAA) of Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates with allylmalononitrile, catalyzed by a chiral tertiary amine, is followed by a ring-closing alkene metathesis (RCM) reaction. Products are obtained in high yields, and an

  描述了一种操作简单的一锅合成方案，用于形成全碳、高度取代的五元和六元环。在这个两步程序中，在手性叔胺的催化下，Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯与烯丙基丙二腈的不对称烯丙基烷基化 (AAA)，然后是闭环烯烃复分解 (RCM) 反应。以高收率获得产品，并且仅在一次重结晶后就实现了一些目标化合物的极好的光学纯度水平。
• Palladium-Catalyzed Alkynylation of Morita–Baylis–Hillman Carbonates with (Triisopropylsilyl)acetylene on Water
  作者：Yangxiong Li、Li Liu、Delong Kong、Dong Wang、Weichun Feng、Tao Yue、Chaojun Li

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00728

  日期：2015.6.19

  Direct alkynylation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with (triisopropylsilyl)acetylene catalyzed by a Pd(OAc)2–NHC complex was developed “on water” to give the corresponding 1,4-enynes. The significant effects of water amount in the solvent on further transformations of 1,4-enynes were investigated.

  由Pd（OAc）2 -NHC络合物催化的森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与（三异丙基甲硅烷基）乙炔的直接烷基化反应在水上生成相应的1,4-炔烃。研究了溶剂中水量对1,4-炔烃进一步转化的显着影响。
• Asymmetric [3+2]-Cycloaddition of Morita–Baylis–Hillman Carbonates with Maleimides Catalyzed by Chiral Ferrocenylphosphines
  作者：Aiping Tu、Haiwen Hu、Tieqi Du、Weihui Zhong

  DOI：10.1080/00397911.2014.943346

  日期：2014.12.2

  New chiral ferrocenylphosphines LB1-LB9 were designed and prepared through simple synthetic approaches. These air-stable ferrocenylphosphines were applied to promote asymmetric [3+2]-cycloaddition of Morita-Baylis-Hillman carbonates with maleimides, among which LB7 was shown to have good catalytic activity to afford the corresponding multifunctional cyclopentenes in up to 59% yield and up to 53% ee under mild reaction conditions. A plausible reaction mechanism was proposed.