(2S)-N-(p-tolylsulfonyl)-3,4-dehydroproline methyl ester | 79767-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S)-N-(p-tolylsulfonyl)-3,4-dehydroproline methyl ester
• 英文别名: methyl (S)-1-tosyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-2-carboxylate；(2S)-methyl 1-(4-methylphenylsulfonyl)-3,4-dihydropyrrole-2-carboxylate；methyl (2S)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,5-dihydropyrrole-2-carboxylate
• CAS: 79767-59-2
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄S
• 分子量: 281.332
• InChiKey: NREMJEDMQAZGGX-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-N-(p-tolylsulfonyl)-3,4-dehydroproline methyl ester 在 四氧化锇 、 双氧水 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (2S,3S,4R)-N-(p-tolylsulfonyl)-3,4-dihydroxyproline methyl ester 、 (2S,3R,4S)-N-(p-tolylsulfonyl)-3,4-dihydroxyproline methyl ester
  参考文献：
  名称：

  由（2S）-3,4-脱氢脯氨酸衍生物合成（2R，3R，4S）-2-羟甲基吡咯烷-3,4-二醇。

  摘要：

  由N-保护的（2S）-3,4经五步合成（2R，3R，4S）-2-羟甲基吡咯烷-3,4-二醇（1,4-二脱氧-1,4-亚氨基-D-核糖醇） -脱氢脯氨酸甲酯。四氧化与脱氢脯氨酸衍生物的立体选择反应得到高产率的（2S，3R，4S）-3,4-二羟基脯氨酸（2,3-trans-3,4-cis-3,4-二羟基-L-脯氨酸）伴随少量（<15％）的非对映异构体（2S，3S，4R）-3,4-二羟基脯氨酸（2,3-cis-3,4-cis-3,4-二羟基-L-脯氨酸）。将非对映异构二醇的混合物转化为异亚丙基乙缩醛，并且异构体在制备规模上有效分离。将得到的受保护的（2S，3R，4S）-3,4-二羟基脯氨酸甲酯还原（LiBH4）成2-羟基甲基吡咯烷并脱保护，从而产生（2R，3R，4S）-2-羟基甲基吡咯烷-3，高产高纯度的4-二醇。产品的1H和13C NMR信号已使用二维NMR技术进行了明确分配，并且标题吡咯烷的

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)84059-8
• 作为产物：
  描述：

  N-tosyl-trans-4-hydroxy-L-proline 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 192.0h， 生成 (2S)-N-(p-tolylsulfonyl)-3,4-dehydroproline methyl ester
  参考文献：
  名称：

  由（2S）-3,4-脱氢脯氨酸衍生物合成（2R，3R，4S）-2-羟甲基吡咯烷-3,4-二醇。

  摘要：

  由N-保护的（2S）-3,4经五步合成（2R，3R，4S）-2-羟甲基吡咯烷-3,4-二醇（1,4-二脱氧-1,4-亚氨基-D-核糖醇） -脱氢脯氨酸甲酯。四氧化与脱氢脯氨酸衍生物的立体选择反应得到高产率的（2S，3R，4S）-3,4-二羟基脯氨酸（2,3-trans-3,4-cis-3,4-二羟基-L-脯氨酸）伴随少量（<15％）的非对映异构体（2S，3S，4R）-3,4-二羟基脯氨酸（2,3-cis-3,4-cis-3,4-二羟基-L-脯氨酸）。将非对映异构二醇的混合物转化为异亚丙基乙缩醛，并且异构体在制备规模上有效分离。将得到的受保护的（2S，3R，4S）-3,4-二羟基脯氨酸甲酯还原（LiBH4）成2-羟基甲基吡咯烷并脱保护，从而产生（2R，3R，4S）-2-羟基甲基吡咯烷-3，高产高纯度的4-二醇。产品的1H和13C NMR信号已使用二维NMR技术进行了明确分配，并且标题吡咯烷的

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)84059-8

文献信息

• Diastereoselective Diboration of Cyclic Alkenes: Application to the Synthesis of Aristeromycin
  作者：Alex J. Vendola、Christophe Allais、Anne-Marie R. Dechert-Schmitt、James T. Lee、Robert A. Singer、James P. Morken

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00353

  日期：2021.4.16

  The Pt-catalyzed diboration of cyclic alkenes is extended to unsaturated heterocycles and bicyclic compounds and can be accomplished in a diastereoselective fashion. The optimal procedures, substrate scope, and diastereoselectivity were investigated, and examples employing both homogeneous and heterogeneous catalysis were examined. Lastly, application to the construction of the nucleoside analog (±)-aristeromycin

  Pt催化的环烯烃的硼酸酯化反应扩展到不饱和杂环和双环化合物，并且可以以非对映选择性的方式完成。研究了最佳方法，底物范围和非对映选择性，并研究了采用均相和非均相催化的实例。最后，将其应用于核苷类似物（±）-阿霉素的构建。
• A Highly Efficient Conversion of Primary or Secondary Alcohols into Fluorides with <i>n</i>-Perfluorobutanesulfonyl Fluoride-Tetrabutylammonium Triphenyldifluorosilicate
  作者：Xueqing Zhao、Xiaowen Xue、Weiping Zhuang、Dongsheng Fang、Jingming Zhou

  DOI：10.1055/s-0028-1087931

  日期：——

  Direct fluorination of primary and secondary alcohols by a combination of perfluoro-1-butanesulfonyl fluoride (PBSF) and tetrabutylammonium triphenyldifluorosilicate (TBAT) under mild conditions provides the corresponding fluorides in high yields. With this combination, elimination side reactions could be significantly suppressed and chiral secondary alcohols were less prone to epimerization at the reaction center.

  在温和的条件下，全氟-1-丁磺酰氟（PBSF）和四丁基三苯基氟硅酸铵（TBAT）组合对伯醇和仲醇进行直接氟化反应，可获得高产率的相应氟化物。在这种组合下，消除副反应的效果明显减弱，手性仲醇在反应中心也不易发生缩合反应。
• Synthesis of (2R,3R,4S)-2-hydroxymethylpyrrolidine-3,4-diol from (2S)-3,4-dehydroproline derivatives
  作者：Deepa M. Goli、Bruce V. Cheesman、Mohamed E. Hassan、Rita Lodaya、James T. Slama

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84059-8

  日期：1994.6

  (2R,3R,4S)-2-Hydroxymethylpyrrolidine-3,4-diol (1,4-dideoxy-1,4-imino-D-ribitol) was synthesized in five steps from N-protected (2S)-3,4-dehydroproline methyl esters. The stereoselective reaction of osmium tetraoxide with dehydroproline derivatives gave high yields of (2S,3R,4S)-3,4-dihydroxyprolines (2,3-trans-3,4-cis-3,4-dihydroxy-L-prolines) accompanied by small amounts (< 15%) of the diastereomeric

  由N-保护的（2S）-3,4经五步合成（2R，3R，4S）-2-羟甲基吡咯烷-3,4-二醇（1,4-二脱氧-1,4-亚氨基-D-核糖醇） -脱氢脯氨酸甲酯。四氧化与脱氢脯氨酸衍生物的立体选择反应得到高产率的（2S，3R，4S）-3,4-二羟基脯氨酸（2,3-trans-3,4-cis-3,4-二羟基-L-脯氨酸）伴随少量（<15％）的非对映异构体（2S，3S，4R）-3,4-二羟基脯氨酸（2,3-cis-3,4-cis-3,4-二羟基-L-脯氨酸）。将非对映异构二醇的混合物转化为异亚丙基乙缩醛，并且异构体在制备规模上有效分离。将得到的受保护的（2S，3R，4S）-3,4-二羟基脯氨酸甲酯还原（LiBH4）成2-羟基甲基吡咯烷并脱保护，从而产生（2R，3R，4S）-2-羟基甲基吡咯烷-3，高产高纯度的4-二醇。产品的1H和13C NMR信号已使用二维NMR技术进行了明确分配，并且标题吡咯烷的