1,3-二甲基-5H-吡唑并[1,2-a]苯并三唑-4-内盐 | 60418-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 中文名称: 1,3-二甲基-5H-吡唑并[1,2-a]苯并三唑-4-内盐
• 英文名称: 1,3-dimethyl-5H-pyrazolo<1,2-a>benzotriazol-4-ium inner salt
• 英文别名: 1,3-dimethylpyrazolo<1,2-a>benzotriazole；1,3-dimethyl-5H-pyrazolo[1,2-a]benzotriazol-4-ium inner salt；1,3-dimethylpyrazolo[1,2-a]benzotriazole；1,3-dimethylpyrazolo[1,2-a]benzotriazol-10-ium-5-ide
• CAS: 60418-46-4
• 化学式: C₁₁H₁₁N₃
• 分子量: 185.228
• InChiKey: PQCWBTJQSDAFBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二甲基-5H-吡唑并[1,2-a]苯并三唑-4-内盐 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Albini, Angelo; Bettinetti, Gianfranco; Minoli, Giovanna, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, p. 581 - 585

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-叠氮苯基)-3,5-二甲基吡唑 以 环己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以53%的产率得到1,3-二甲基-5H-吡唑并[1,2-a]苯并三唑-4-内盐
  参考文献：
  名称：

  DIMETHYLBENZOPYRAZOLOTRIAZOLE vs METHYLPYRAZOLOQUINOXALINE FROM 3,5-DIMETHYL-1-(2-NITRENOPHENYL)PYRAZOLE

  摘要：

  研究了 3,5-二甲基-1-(2-硝基苯基)吡唑的单重态和三重态的化学性质。研究发现，分子内电子传递在决定单重态容易反应生成(VII)矢尔和三重态 "懒惰 "方面起着关键作用。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.331

文献信息

• Competitive cyclisations of singlet and triplet nitrenes. Part 8. The 1-(2-nitrenophenyl)pyrazoles and related systems
  作者：John M. Lindley、Ian M. McRobbie、Otto Meth-Cohn、Hans Suschitzky

  DOI：10.1039/p19800000982

  日期：——

  The title nitrenes, derived by nitro-group deoxygenation with triethyl phosphite or by thermolysis or photolysis of the corresponding azide, have been studied. The effect of substituents (Cl, Br, OMe, NMe2, Me, CF3, and NO2) both meta and para to the nitrene has been examined as a determinant of the preferred mode of cyclisation to either a pyrazolobenzotriazole or a pyrazoloquinoxaline. Similarly

  已经研究了通过亚磷酸三乙酯的硝基基团脱氧或通过相应叠氮化物的热解或光解而得到的标题腈。取代基（氯，溴，青梅，NME的效果2中，Me，CF 3，和NO 2）两者间位和对位已经研究了对硝基苯的吡咯烷酮是确定为吡唑并苯并三唑或吡唑并喹喔啉的优选环化方式的决定因素。同样，已经研究了溶剂，敏化剂和淬灭剂的作用。已经定义了异构体1-和2-（2-硝基苯基）-4,5,6,7-四氢吲唑的途径，并通过研究这些产物的腈介导的环化作用对文献进行了修正。还研究了类似的1-（2-carbenophenyl）-和1-（2-nitrenosulphonylphenyl）-3,5-二甲基吡唑的化学反应，前者给出了2-（3,5-二甲基吡唑-1-基）-苯并恶嗪和-苄醇，后者则产生分子内的氮攻击（吡唑并苯并噻嗪三嗪）和分子间反应的产物。所有反应途径的合理化已经提出。
• Role of Conformation and Electronic Structure in the Chemistry of Ground and Excited State <i>o-</i>Pyrazolylphenylnitrenes
  作者：Claudio Carra、Thomas Bally、Angelo Albini

  DOI：10.1021/ja043988w

  日期：2005.4.1

  dehydroazepines (via benzoazirines) is calculated to be competitive in both nitrenes, but in the dimethyl derivative, 2b, attack onto the N lone pair (which is made more nucleophilic by the methyl groups) is favored. The higher barriers (by 4-8 kcal/mol) in singlet 2a cause 60-70% of this nitrene to decay by intersystem crossing to the triplet. Thus, the seemingly straightforward formation of benzo-fused

  单线态 2a 中较高的势垒（4-8 kcal/mol）导致 60-70% 的氮烯通过系统间穿过三线态而衰变。因此，通过单线态苯基硝烯对吡唑啉 N 孤对的分子内攻击看似直接形成苯并稠合杂环只能在有利的情况下克服扩环和分子间反应。相对持久的三线态氮烯以基质为特征，光环化产物的产率（主要是 2a 的吡唑并[1,5-a]苯并咪唑 (7) 和 5,6-二氢吡唑并[1,5-a] 喹喔啉 (8) 2b) 显示取决于起始叠氮化物和氮烯的优选构象。通过单线态苯基硝基对吡唑啉N孤对的分子内攻击，看似直接形成苯并稠合杂环只能在有利条件下克服扩环和分子间反应。相对持久的三线态氮烯以基质为特征，光环化产物的产率（主要是来自 2a 的吡唑并[1,5-a]苯并咪唑 (7) 和来自 5,6-二氢吡唑并[1,5-a] 喹喔啉 (8) 2b) 显示取决于起始叠氮化物和氮烯的优选构象。通过单线态苯基硝基对吡唑啉N孤对的分子内攻
• Reactivity of Singlet and Triplet Arylnitrenes:  Temperature-Dependent Photodecomposition of 1-(2-Azidophenyl)-3,5-dimethylpyrazole
  作者：Angelo Albini、Gianfranco Bettinetti、Giovanna Minoli

  DOI：10.1021/ja970588i

  日期：1997.8.1

  gives 1,3-dimethylpyrazolobenzotriazole (6, by electrophilic cyclization of singlet nitrene 14) or, in the presence of diethylamine, aminoazepine 8 (by addition of the nucleophile and rearrangement). At lower temperatures, the yield of these products decreases and the azo derivative 9 (from the dimerization of triplet nitrene 34) as well as products from intramolecular radical cyclization (again via

  在 >200 K 时，1-(2-叠氮苯基)-3,5-二甲基吡唑 (5) 的光解得到 1,3-二甲基吡唑并苯并三唑 (6，通过单线态氮烯 14 的亲电环化) 或在二乙胺存在下，氨基氮杂 8 (通过添加亲核试剂和重排）。在较低温度下，这些产物的产率降低，并且获得偶氮衍生物 9（来自三线态氮烯 34 的二聚）以及分子内自由基环化（再次通过 34）的产物，成为 <100 K 时唯一的产物。通过分析产物分布的温度依赖性（ΔΔH⧧ = -10 kJ mol-1 和ΔΔS⧧ = 34 J mol-1 K-1 在乙醇中）确定了 14 和 34 反应的微分热力学参数。胺的添加可能需要预先扩环以得到脱氢氮杂卓12；
• Heteropentalenes. The thermal addition of 1,3-dimethylpyrazolo-[1,2-a]benzotriazole to dimethyl acetylenedicarboxylate
  作者：Angelo Albini、Gianfranco Bettinetti、Giovanna Minoli

  DOI：10.1039/p19830002491

  日期：——

  compound (3) reacts with dimethyl acetylenedicarboxylate with addition onto the azomethinimine moiety to give dimethyl 2a,4-dimethyl-4a,8b,8c-triazapentaleno[1,6-ab]indene-1,2-dicarboxylate (7)via a zwitterionic intermediate which can be trapped by protic solvents, e.g. methanol or water to give dimethyl 2-[o-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)anilino]-3-methoxymaleate (8) or tetramethyl 3,3′-bis-[o-(3,5-dimeth

  标题化合物（3）与乙炔二羧酸二甲酯反应，并加到偶氮甲亚胺部分上，得到经由（7）的2a，4-二甲基-4a，8b，8c-三氮杂戊烯二烯[1，6- ab ]茚-1,2-二羧酸二甲酯（7）。一种两性离子中间体，可被质子溶剂（例如甲醇或水）捕获，得到2- [ o-（3,5-二甲基吡唑-1-基）苯胺基] -3-甲氧基马来酸二甲酯（8）或四甲基3,3'-双-[邻-（3,5-二甲基吡唑-1-基）苯胺基] -2,2'-氧二马来酸酯（9）。环加合物（7）自发逆向加成至甲基3-甲基吡唑并[1,2- a]苯并三唑-1,2-二羧酸酯（12）和自由基裂解，出乎意料地得到4,5-二氢-2-甲基-4-氧杂吡唑并-[2,3 - a ]喹喔啉-3-羧酸甲酯（17）主要产品，以及少量的两种苯并三唑基戊烯酮（14）和（15）。
• Photo-oxidation of 1,3-dimethylpyrazolo[1,2-α]benzotriazole
  作者：Angelo Albini、Gian Franco Bettinetti、Giovanna Minoli、Gabriella Vasconi

  DOI：10.1039/c3981001089b

  日期：——

  The dye-sensitized photo-oxidation of the title mesomeric betaine yields two pairs of epoxy-ketones and α,β-unsaturated ketones, formally arising from addition of singlet oxygen to its two 1,3-dipolar mesomeric forms (2a) and (2b); in methanol stable methoxy-hydroperoxides are obtained.

  标题Mesomeric甜菜碱的染料敏化光氧化可生成两对环氧酮和α，β-不饱和酮，其形式是通过在其两个1,3-偶极型Mesomeric形式（2a）和（2b）中添加单重态氧而形成的。）; 在甲醇中，得到稳定的甲氧基氢过氧化物。