trans-2-(chloromethyl)-3-phenyloxirane | 184046-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-2-(chloromethyl)-3-phenyloxirane
• 英文别名: (+)-(2S,3R)-2-(chloromethyl)-3-phenyloxirane；(2S,3R)-2-(chloromethyl)-3-phenyloxirane
• CAS: 184046-30-8
• 化学式: C₉H₉ClO
• 分子量: 168.623
• InChiKey: CMBACTWXDITUGK-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-(chloromethyl)-3-phenyloxirane 在 ammonium sulfide 、 氧化亚氮 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 120.7h， 生成 (1S,2S)-3-chloro-1-phenylpropane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  高立体选择性合成对映纯的环氧化物型圈开放与一氧化氮

  摘要：

  对映体纯的环氧化物（反应1），没有发生高度立体选择性，得到顺式-环打开产物，硝酸盐（2）。的配置2，确认到通过确定还原产物1,2-二醇（的结构被保留4从）2。提出了一种可能的机制来追踪合成环的开放途径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.12.095
• 作为产物：
  描述：

  肉桂基氯 在 Ru(2,2':6',2''-terpyridine)(2,6-pyridinedicarboxylate) 双氧水 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到trans-2-(chloromethyl)-3-phenyloxirane
  参考文献：
  名称：

  使用过氧化氢水溶液进行烯烃环氧化的简便方法。

  摘要：

  [反应：见正文]配合物[Ru（tpy）（pydic）]（1a）是一种活性催化剂，可通过叔醇中30％的过氧化氢水溶液将烯烃环氧化。该方案易于操作，并以良好或优异的收率得到相应的环氧化物。已合成手性对映纯[Ru（tpy）（pydic）]配合物，并成功地用于该程序。

  DOI：

  10.1021/ol047604i

文献信息

• Catalytic asymmetric epoxidation
  申请人：——

  公开号：US06348608B1

  公开（公告）日：2002-02-19

  A compound and method for producing an enantiomerically enriched epoxide from an olefin using a chiral ketone and an oxidizing agent is disclosed.

  一种化合物及其生产方法被披露，该方法使用手性酮和氧化剂从烯烃生产具有对映体富集的环氧乙烷。
• Exploring Substrate Scope of Shi-Type Epoxidations
  作者：Anton Vidal-Ferran、Natalia Nieto、Ian Munslow、Héctor Fernández-Pérez

  DOI：10.1055/s-0028-1083545

  日期：——

  Enantioselective epoxidations of alkenes (12 examples) were achieved using a Shi-type carbohydrate-derived hydrate and Oxone. The chiral platform provided by the catalyst tolerates a wide range of substituents providing high yields and enantioselectivities (80-95.5% ee). However, styrene derivatives were only converted with poor selectivities (11-26% ee).

  使用石氏糖类衍生的水合物和Oxone实现了烯烃的手性选择性环氧化（12个例子）。该催化剂提供的立体平台能容忍广泛取代基，从而实现高产率和高立体选择性（80-95.5% ee）。然而，苯乙烯衍生物仅表现出较低的选择性（11-26% ee）。
• An Efficient Catalytic Asymmetric Epoxidation Method
  作者：Zhi-Xian Wang、Yong Tu、Michael Frohn、Jian-Rong Zhang、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja972272g

  日期：1997.11.1

  This article describes a highly effective catalytic asymmetric epoxidation method for olefins using potassium peroxomonosulfate (Oxone, Dupont) as oxidant and a fructose-derived ketone (1) as catalyst. High enantioselectivies have been obtained for trans-disubstituted and trisubstituted olefins which can bear functional groups such as tributylsilyl ether, acetal, chloride, and ester. The enantiomeric

  本文描述了一种使用过一硫酸钾（Oxone，Dupont）作为氧化剂和果糖衍生的酮 (1) 作为催化剂的烯烃高效催化不对称环氧化方法。对于可以带有三丁基甲硅烷基醚、缩醛、氯化物和酯等官能团的反式二取代和三取代烯烃，已经获得了高对映选择性。顺式烯烃和末端烯烃的对映体过量还不高。目前的环氧化反应表明，提高 pH 值后催化剂效率显着提高。机理研究表明，环氧化主要通过螺过渡态进行，这为预测反应的立体化学结果提供了模型。平面过渡态可能是主要的竞争途径。
• Process for the ruthenium-catalysed epoxidation of olefins by means of hydrogen peroxide
  申请人：Magerlein Wolfgang

  公开号：US20060161011A1

  公开（公告）日：2006-07-20

  The present invention relates to a process for the epoxidation of olefins using catalysts based on ruthenium complexes in the presence of hydrogen peroxide.

  本发明涉及一种利用基于钌配合物的催化剂在过氧化氢存在下对烯烃进行环氧化的方法。
• Enantioselective epoxidation of trans-disubstituted alkenes by D2-symmetric chiral dioxoruthenium(VI) porphyrins
  作者：Rui Zhang、Wing-Yiu Yu、Tat-Shing Lai、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/a808776h

  日期：——

  A series of D2-symmetric chiral trans-dioxoruthenium(VI) porphyrins can effect enantioselective epoxidation of trans-β-methylstyrene in up to 70% ee, and 76% ee is attained for the oxidation of cinnamyl chloride; the facial selection for the trans-alkenes epoxidation is explained by a ‘head-on approach’ model.

  一系列D2对称的手性反式二氧合钌(VI)卟啉能够实现反式β-甲基苯乙烯的对映选择性环氧化，最高可达70% ee，而对肉桂酰氯的氧化则达到了76% ee；对于反式烯烃的环氧化反应，其面选择性可由“迎头接近”模型来解释。