diethyl (3-(trifluoromethyl)phenyl)phosphonate | 54057-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (3-(trifluoromethyl)phenyl)phosphonate
• 英文别名: 1-(Trifluoromethyl)-3-(diethoxyphosphinyl)benzene；1-diethoxyphosphoryl-3-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 54057-97-5
• 化学式: C₁₁H₁₄F₃O₃P
• 分子量: 282.199
• InChiKey: DJHXZOVOMGLBOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-115 °C(Press: 0.6-0.9 Torr)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (3-(trifluoromethyl)phenyl)phosphonate 在 palladium diacetate 三甲基溴硅烷 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (E)-3-trifluoromethylstilbene
  参考文献：
  名称：

  涉及芳基膦酸碳-磷键断裂的氧化 Heck 型反应

  摘要：

  碳-磷键的裂解是在钯催化下在利用芳基膦酸的氧化 Heck 型反应中实现的。芳基膦酸与烯烃的反应在三甲胺氧化物作为氧化剂的 TBAF 存在下以良好的收率提供芳基化产物。

  DOI：

  10.1021/ja026758v
• 作为产物：
  描述：

  3-(三氟甲基)苯甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 diethyl (3-(trifluoromethyl)phenyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  钯和镍催化酰胺的脱羰磷酸化：酰胺衍生物的平交交叉偶联

  摘要：

  考虑到有机磷化合物在有机合成中的普遍存在，制药业发现农药，农作物保护和材料化学等方面，新的构建方法具有特别重要的意义。合成C-P键的常规方法涉及芳基卤化物与亚磷酸二烷基酯的交叉偶联（平壤反应）。我们报告了使用钯或镍催化剂对各种酰胺进行催化脱酰胺化磷酸化反应，可产生芳基膦酸酯，收率高至优异。本方法容许广泛的官能团。该反应是由酰胺过渡金属催化生成C-P键的第一个例子。该氧化还原中性方案可与位点选择性常规交叉偶联结合，用于潜在药效基团的区域选择性合成。机理研究表明氧化加成/金属转移途径。鉴于酰胺和膦酸酯作为合成中间体的重要性，我们设想这种Pd和Ni催化的C-P键形成方法将得到广泛应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201707102

文献信息

• Arenediazonium tetrafluoroborates in palladium-catalyzed C–P bond-forming reactions. Synthesis of arylphosphonates, -phosphine oxides, and -phosphines
  作者：Roberta Berrino、Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi、Antonella Goggiamani、Paolo Stabile

  DOI：10.1039/c0ob00243g

  日期：——

  palladium-catalyzed synthesis of arylphosphonates from arenediazonium tetrafluoroborates and triethylphosphite or diethylphosphite is presented. The reaction tolerates useful substituents including bromo, chloro, nitro, ether, cyano, keto, and ester groups, can be performed as a one-pot process from anilines omitting the isolation of arenediazonium salts, and can be extended to the preparation of arylphosphine

  新颖的钯催化四氟硼酸芳氮唑鎓和四氟硼烷鎓的芳基膦酸酯的合成 亚磷酸三乙酯或亚磷酸二乙酯。该反应可耐受有用的取代基，包括溴，氯，硝基，醚，氰基，酮基和酯基，可通过一锅法从苯胺制得，而无需分离芳族重氮盐，并可扩展至芳基膦氧化物的制备和芳基膦。
• The Synthesis of Biarylmonophosphonates via Palladium-Catalyzed Phosphonation, Iridium-Catalyzed C-H Borylation, Palladium-Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Coupling
  作者：Simon Doherty、Julian G. Knight、Tina S. T. Tran、Hussam Y. Alharbi、Daniel O. Perry

  DOI：10.1007/s10562-021-03643-3

  日期：2022.2

  arylboronic esters as the sole product; the resulting boronic esters were used as nucleophilic reagents in a subsequent palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling to generate a range of biarylmonophosphonates. Gratifyingly, the Suzuki–Miyaura cross-coupling can be conducted without purifying the boronic ester which greatly simplifies the synthetic procedure. Graphical Abstract

  摘要 铱催化的苯基膦酸二乙酯的CH硼化反应会导致非选择性的单和双硼化反应，从而提供3-，3,5-和4-硼基取代的芳基膦酸酯的近统计混合物，而3-取代的芳基膦酸酯会进行高度区域选择性的CH硼酸酯化，从而得到单独的产物是相应的间膦酸酯取代的芳基硼酸酯；所得的硼酸酯在随后的钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联中用作亲核试剂，以生成一系列联芳基单膦酸酯。令人欣慰的是，无需纯化硼酸酯即可进行铃木-宫浦交叉偶联，大大简化了合成过程。 图形概要
• Palladium-catalyzed one-pot phosphorylation of phenols mediated by sulfuryl fluoride
  作者：Yiyuan Zhang、Wanting Chen、Tingting Tan、Yuang Gu、Shuning Zhang、Jie Li、Yan Wang、Wei Hou、Guang Yang、Peixiang Ma、Hongtao Xu

  DOI：10.1039/d1cc00769f

  日期：——

  general palladium-catalyzed one-pot procedure for the synthesis of phosphonates, phosphinates and phosphine oxides from phenols mediated by sulfuryl fluoride. It features mild conditions, broad substrate scope, high functionality tolerance and water insensitivity. The utility of this procedure has been well demonstrated by gram-scale synthesis, sequential synthesis of click chemistry building blocks

  我们报告了一般的钯催化的一锅法，用于从由硫酰氟介导的苯酚合成膦酸酯，次膦酸酯和氧化膦。它具有温和的条件，宽泛的基材范围，高功能耐受性和对水不敏感的特性。通过克级合成，点击化学构件的顺序合成，药物和天然产物的后期修饰以及用于DNA编码文库（DEL）的氧化膦在DNA上的合成，已经很好地证明了此程序的实用性。
• Visible-Light-Mediated Metal-Free Synthesis of Aryl Phosphonates: Synthetic and Mechanistic Investigations
  作者：William Lecroq、Pierre Bazille、Fabrice Morlet-Savary、Martin Breugst、Jacques Lalevée、Annie-Claude Gaumont、Sami Lakhdar

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01379

  日期：2018.7.20

  This work describes a straightforward access to a large variety of aryl phosphonates by the simple combination of diaryliodonium salts with phosphites in the presence of a base and under visible-light illumination. The reaction proceeds smoothly, tolerates various functionalities, and was applied for the synthesis of pharmaceutically relevant compounds. Mechanistic investigations, including EPR, NMR

  这项工作描述了在碱的存在下和在可见光的照射下，二芳基碘鎓盐与亚磷酸酯的简单组合，可以直接获得多种芳基膦酸酯。该反应进行顺利，耐受各种功能，并用于合成药物相关的化合物。包括EPR，NMR和DFT计算在内的机理研究均支持了假定的反应机理。
• Selective Defluoroallylation of Trifluoromethylarenes
  作者：Chaosheng Luo、Jeffrey S. Bandar

  DOI：10.1021/jacs.9b07766

  日期：2019.9.11

  report a fluoride-initiated coupling reaction between trifluoromethylarenes and allylsilanes to access allylated α,α-difluorobenzylic compounds. This method's utility is demonstrated through a 30 mmol scale reaction, a sequential allylation/derivatization protocol and multiple examples of site-selective trifluoromethylarene allylation. Initial mechanistic studies suggest a base-induced single electron

  我们报告了三氟甲基芳烃和烯丙基硅烷之间的氟化物引发的偶联反应，以获取烯丙基化的 α,α-二氟苄基化合物。该方法的实用性通过 30 mmol 规模的反应、顺序烯丙基化/衍生化方案和位点选择性三氟甲基芳烃烯丙基化的多个例子得到证明。初步的机理研究表明，这种新型 CF 取代过程的高效率和选择性是由碱基诱导的单电子转移途径造成的。