2-(2,4-dichlorophenyl)-1,3-dithiane | 299464-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2,4-dichlorophenyl)-1,3-dithiane
• CAS: 299464-13-4
• 化学式: C₁₀H₁₀Cl₂S₂
• 分子量: 265.227
• InChiKey: JLPOAPDRRRJHNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,4-dichlorophenyl)-1,3-dithiane 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 2,4-dichloro-3-(hydroxy(phenyl)methyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  导向基团胜过酸度：用于2-（2,4-二卤代苯基）-1,3-二噻吩衍生物功能化的动力学控制区域选择性锂化†

  摘要：

  区域选择性锂化，然后用不同的亲电试剂官能化2-（2,4-二卤代苯基）-1,3-二噻吩衍生物，收率良好至优异。当标题化合物用正丁基锂处理时，尽管在同一分子中存在热力学上更酸性的1,3-二噻吩质子，但在具有较少酸性质子的芳族碳上选择性地发生锂化。计算得出的p K a可用反应位质子的值和实验结果表明，2-（2,4-二卤代苯基）-1,3-二硫代烷衍生物的区域选择性锂化不受热力学酸性的控制，而仅由质子的动力学去除决定。芳香环中存在的1,3-二卤代取代基的协同配位作用（复杂诱导的邻近效应，CIPE）和诱导作用。通过使用这种区域选择性官能化，可以轻松地制备各种1,2,3,4-四取代的芳族化合物。

  DOI：

  10.1039/c5ob02172c
• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-1,3-dithiane 、 2,4-二氯苯甲醛 在 iron(III) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到2-(2,4-dichlorophenyl)-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  Fe-Catalyzed Direct Dithioacetalization of Aldehydes with 2-Chloro-1,3-dithiane

  摘要：

  Present methods to synthesize 1,3-dithiane molecules require either harsh reaction conditions or highly specialized reagents. We have developed a catalytic dithioacetalization process that directly gains access to the corresponding 1,3-dithianes using aldehydes and 2-chloro-1,3-dithiane in a highly efficient manner. This methodology is beneficial due to mildness of the reaction conditions, and the dithioacetaliation process results in good to excellent yields by using 15 mol % of an iron catalyst.

  DOI：

  10.1021/ol502276r

文献信息

• Aluminum hydrogen sulfate [Al(HSO4)3] as an efficient catalyst for the preparation of thioacetals
  作者：Majid Ghashang

  DOI：10.1007/s11164-012-0802-8

  日期：2013.7

  Aluminum hydrogen sulfate, as a heterogeneous solid acid catalyst, has been used for the mild conversion of carbonyl compounds to their thioacetals using 1,2- and 1,3-dithiol under ambient conditions with short reaction times in high to excellent yield in acetonitrile as solvent.

  硫酸氢铝作为一种非均相固体酸催化剂，已被用于在环境条件下使用1,2-和1,3-二硫醇将羰基化合物温和地转化为其硫缩醛，反应时间短，在乙腈中的转化率高至优异。溶剂。
• Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Asymmetric Oxidation of Aryl Alkyl Sulfides and Aldehyde-Derived 1,3-Dithianes: Using Aqueous Hydrogen Peroxide as the Terminal Oxidant
  作者：Zhao-Min Liu、Hua Zhao、Mei-Qiu Li、Yu-Bao Lan、Qi-Bo Yao、Jing-Chao Tao、Xing-Wang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201100810

  日期：2012.4.16

  1′‐Binaphthyl‐2,2′‐diol (R‐BINOL) derived chiral phosphoric acids have been explored as organocatalysts for the asymmetric oxidation of a series of aryl alkyl sulfides and 1,3‐dithianes derived from aldehydes with aqueous hydrogen peroxide (H2O2) as the terminal oxidant. The enantiomerically enriched sulfoxides are obtained in moderate to excellent yield (up to 99%) with excellent diastereoselectivity (up to >99:1

  （R）-1,1'-联萘-2,2'-二醇（R - BINOL）衍生的手性磷酸已被探索为有机催化剂，用于不对称氧化一系列芳基烷基硫化物和1,3-二硫杂环丁烷醛与过氧化氢水溶液（H 2 O 2）作末端氧化剂。对映体富集的亚砜以中等至优异的收率（高达99％）获得，具有出色的非对映选择性（高达> 99：1 dr）和中等至良好的对映选择性（高达91：9 er））。特别是，本协议立体选择性地提供了对映体富集的芳基烷基亚砜和二硫缩醛单亚砜的有效通道，这严格限制了不良副产物的形成：砜或二亚砜。跟踪实验还验证了这种方法是通过直接的亚砜氧化过程进行的，而不是通过产生的亚砜过氧化而引起的动力学拆分途径进行的。
• Chemoselective Dithioacetalization of Carbonyl Compounds Using Magnesium Hydrogensulfate as Efficient Heterogeneous Catalyst
  作者：Hamid Reza Shaterian、Asghar Hosseinian、Majid Ghashang、Fahimeh Khorami

  DOI：10.1080/10426500801967740

  日期：2008.9.15

  Carbonyl compounds have been successfully converted into their corresponding dithiolanes and dithianes derivatives with 1,2-ethanedithiol and 1,3-propanedithiol in excellent yield at room temperature and short reaction times using a catalytic amount of magnesium hydrogensulfate. The synthetic simple procedures reported in this paper constitute an exceptionally mild procedure for carbonyl protection in ambient conditions.
• Fe-Catalyzed Direct Dithioacetalization of Aldehydes with 2-Chloro-1,3-dithiane
  作者：Junshan Lai、Wenbin Du、Lixia Tian、Changgui Zhao、Xuegong She、Shouchu Tang

  DOI：10.1021/ol502276r

  日期：2014.9.5

  Present methods to synthesize 1,3-dithiane molecules require either harsh reaction conditions or highly specialized reagents. We have developed a catalytic dithioacetalization process that directly gains access to the corresponding 1,3-dithianes using aldehydes and 2-chloro-1,3-dithiane in a highly efficient manner. This methodology is beneficial due to mildness of the reaction conditions, and the dithioacetaliation process results in good to excellent yields by using 15 mol % of an iron catalyst.
• The directing group wins over acidity: kinetically controlled regioselective lithiation for functionalization of 2-(2,4-dihalophenyl)-1,3-dithiane derivatives
  作者：Shanmugam Sakthivel、Raveendra Babu Kothapalli、Rengarajan Balamurugan

  DOI：10.1039/c5ob02172c

  日期：——

  Regioselective lithiation followed by functionalization of 2-(2,4-dihalophenyl)-1,3-dithiane derivatives with different electrophiles was achieved in good to excellent yields. When the title compound is treated with n-butyl lithium, lithiation occurs selectively at the aromatic carbon having less acidic proton despite the presence of thermodynamically more acidic 1,3-dithiane proton in the same molecule

  区域选择性锂化，然后用不同的亲电试剂官能化2-（2,4-二卤代苯基）-1,3-二噻吩衍生物，收率良好至优异。当标题化合物用正丁基锂处理时，尽管在同一分子中存在热力学上更酸性的1,3-二噻吩质子，但在具有较少酸性质子的芳族碳上选择性地发生锂化。计算得出的p K a可用反应位质子的值和实验结果表明，2-（2,4-二卤代苯基）-1,3-二硫代烷衍生物的区域选择性锂化不受热力学酸性的控制，而仅由质子的动力学去除决定。芳香环中存在的1,3-二卤代取代基的协同配位作用（复杂诱导的邻近效应，CIPE）和诱导作用。通过使用这种区域选择性官能化，可以轻松地制备各种1,2,3,4-四取代的芳族化合物。