(-)-(2S)-2-phenyl-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one | 166373-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: (-)-(2S)-2-phenyl-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one
• 英文别名: (S)-(-)-2-phenyl-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one；(2S)-2-phenyl-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one
• CAS: 166373-40-6
• 化学式: C₁₆H₂₅N₃O
• 分子量: 275.394
• InChiKey: PKWPVMYYBCGGEB-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  493.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  53.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S)-2-phenyl-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one 在 (+/-)-trans-2-(butylsulfonyl)-3-phenyloxaziridine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以68%的产率得到(-)-(2S)-9-hydroxy-2-phenyl-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  生物碱美福林和N（1）-乙酰基-N（1）-脱氧美福林的不对称合成

  摘要：

  描述了亚精胺生物碱（-）-美福林（11）和（+）- N（1）-乙酰基-N（1）-脱氧美福林（12）的总合成。这些大环内酰胺属于自然界中非常常见的多胺衍生物的最令人感兴趣的缀合物。对映选择性的合成是通过对其（+）-L-酒石酸盐进行重结晶而拆分3-氨基-3-苯基丙酸甲酯（2）而实现的。随后通过缩合，还原性环扩展（内部键断裂）以及最后一个涉及第二个环扩展的转酰胺基反应，来构建13元环。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790417
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-phenyl-1,5-diazacyclononan-2-one 在 镍 sodium hydroxide 、 氢气 、 sodium ethanolate 作用下， 以 ammonium hydroxide 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 55.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 283.0h， 生成 (-)-(2S)-2-phenyl-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  生物碱美福林和N（1）-乙酰基-N（1）-脱氧美福林的不对称合成

  摘要：

  描述了亚精胺生物碱（-）-美福林（11）和（+）- N（1）-乙酰基-N（1）-脱氧美福林（12）的总合成。这些大环内酰胺属于自然界中非常常见的多胺衍生物的最令人感兴趣的缀合物。对映选择性的合成是通过对其（+）-L-酒石酸盐进行重结晶而拆分3-氨基-3-苯基丙酸甲酯（2）而实现的。随后通过缩合，还原性环扩展（内部键断裂）以及最后一个涉及第二个环扩展的转酰胺基反应，来构建13元环。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790417

文献信息

• Decomposition of<i>N</i>-hydroxylated compounds during atmospheric pressure chemical ionization
  作者：Silvan Eichenberger、Michaël Méret、Stefan Bienz、Laurent Bigler

  DOI：10.1002/jms.1703

  日期：2010.2

  N-Hydroxylated polyamine derivatives were found to decompose during the ionization process of liquid chromatography-atmospheric pressure chemical ionization-mass spectrometry (LC-APCI-MS) experiments. The phenomenon was studied with a model compound, a synthetic N-hydroxylated tetraamine derivative. It was found that reduction, oxidation and water elimination occurred during APCI to generate the corresponding amine, N-oxide, and imine. The investigation further revealed that decomposition of hydroxylamines during APCI depends upon the concentration of the analyte and on the acidity of the solution introduced into the ionization source. The pH-dependence of decomposition was utilized for the development of an MS method that allows for the unambiguous identification of NOH functionalities. This method was applied for the study of natural products including polyamine toxins from the venom of the spider Agelenopsis aperta and mayfoline, a cyclic polyamine derivative of the shrub Maytenus buxifolia. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.

  在液相色谱-常压化学电离-质谱（LC-APCI-MS）实验的电离过程中，发现N-羟基多胺衍生物会分解。研究人员使用一种模型化合物（一种人工合成的N-羟基四胺衍生物）对这一现象进行了研究。结果发现，在APCI过程中会发生还原、氧化和水消除反应，生成相应的胺、N-氧化物和亚胺。研究进一步表明，APCI过程中羟胺的分解取决于分析物的浓度和引入电离源的溶液的酸度。研究人员利用分解对pH值的依赖性开发了一种质谱方法，能够明确识别NOH的功能。该方法被用于研究天然产物，包括蜘蛛Agelenopsis aperta毒液中的多胺毒素和灌木Maytenus buxifolia的环状多胺衍生物mayfoline。版权所有 © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.
• Syntheses and Chiroptical Properties of the 13-membered spermidine alkaloids (?)-(S)-celacinnine, (0)-(S)-celabenzine, (?)-(S)-celafurine, and (+)-(S)-viburnine
  作者：Paul Kuehne、Armin Guggisberg、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.19970800604

  日期：1997.9.22

  The title alkaloids were prepared from the common chiral precursor (−)-(2S)-2-phenyl-1, 5, 9-triazacy-clotridecan-4-one (4) which we had synthesized earlier. The spectral data for the spermidine macrocycles are in good agreement with the data reported for the isolated samples. Our experimental results indicate that the originally reported [α]D value of −2.6 (c = 0.10, MeOH) for natural (S)-viburnine

  标题生物碱是由我们先前合成的常见手性前体（-）-（2 S）-2-苯基-1，5，9-三氮杂-环庚烷-4-酮（4）制备的。亚精胺大环的光谱数据与所报告的分离样品的数据非常吻合。我们的实验结果表明，最初报道的天然（S）-紫丁香碱的[α] D值为-2.6（c = 0.10，MeOH）是错误的，应为+ 17.0（c = 0.92，MeOH）。作为进行的按摩疗法研究的结果，可以凭经验证明所有“塞拉西宁”类型的生物碱都具有（S）-构型。
• Itoh, Nobuhiro; Matsuyama, Haruo; Yoshida, Masato, Heterocycles, 1995, vol. 41, # 3, p. 415 - 418
  作者：Itoh, Nobuhiro、Matsuyama, Haruo、Yoshida, Masato、Kamigata, Nobumasa、Iyoda, Masahiko

  DOI：——

  日期：——
• Chiral Vinyl Sulfoxides as Useful Reagents for the Synthesis of β-Amino Acid Derivatives
  作者：Haruo Matsuyama、Nobuhiro Itoh、Masato Yoshida、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1080/10426509708545604

  日期：1997.1.1
• Conjugate addition of 6-membered hydrazine to chiral tert-butyl (E)-2-(p-tolylsulfinyl)cinnamates. Synthesis of (S)-celacinnine
  作者：Haruo Matsuyama、Nobuhiro Itoh、Aoi Matsumoto、Nahoko Ohira、Kenji Hara、Masato Yoshida、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1039/b107443c

  日期：2001.11.15

  Two enantiomers of the bicyclic lactam, (S)- and (R)-9-phenyl-1,6-diazabicyclo[4.3.0]nonan-7-one (6), were synthesized stereoselectively with high optical purity (95% ee) by the asymmetric conjugate addition–cyclization of piperidazine to chiral vinyl sulfoxides, tert-butyl (E)-2-[(R)- and (S)-p-tolylsulfinyl]cinnamate (4), followed by removal of the p-tolylsulfinyl group with SmI2. The subsequent reductive cleavage of the N–N bond of the bicyclic lactam 6 with sodium in liquid ammonia produced the corresponding 9-membered azalactam, (S)- and (R)-4-phenyl-1,5-diazacyclononan-2-one (7) with 99% and 97% ee, respectively. X-Ray crystallography showed that (S)-7 exists exclusively as a trans conformer in the crystal state. Starting from (S)-7, naturally occurring (S)-celacinnine 1 was synthesized with 99% ee employing the ring-expansion reaction via intramolecular transamidation.

  双环内酰胺的两个对映体，(S)-和(R)-9-苯基-1,6-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-7-酮（6），通过手性乙烯基亚砜与哌啶嗪的不对称共轭加成-环化反应，后进行SmI2去对甲苯亚砜基，以高光学纯度（95% ee）进行立体选择性合成。随后，通过在液氨中使用钠对双环内酰胺6的N–N键进行还原裂解，分别得到相应的9元氮内酰胺，(S)-和(R)-4-苯基-1,5-二氮杂环壬烷-2-酮（7），其光学纯度分别为99%和97% ee。X射线晶体学显示，(S)-7在晶态下仅以trans构象存在。以(S)-7为起始物，通过环扩张反应经分子内转氨反应合成了天然存在的(S)-celacinnine 1，其光学纯度为99% ee。