3-diazoacetylpyridine | 39972-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-diazoacetylpyridine
• 英文别名: Pyridyl-(3)-diazomethyl-keton；2-Diazonio-1-(pyridin-3-yl)ethen-1-olate；2-diazo-1-pyridin-3-ylethanone
• CAS: 39972-50-4
• 化学式: C₇H₅N₃O
• 分子量: 147.136
• InChiKey: ABGBCBKTGSTEST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  3-乙酰基吡啶	methyl-3-pyridylketone	350-03-8	C7H7NO	121.139

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-氯-1-(吡啶-3-基)乙酮	2-chloro-1-pyridin-3-yl-ethanone	55484-11-2	C7H6ClNO	155.584
  3-(2-溴乙酰基)吡啶	3-Bromoacetylpyridine	6221-12-1	C7H6BrNO	200.035
  2-羟基-1-(3-吡啶)-乙酮	3-Hydroxyacetylpyridine	104501-59-9	C7H7NO2	137.138

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-diazoacetylpyridine 在 乙醚 、 水 、 氢溴酸 、 苯 作用下， 生成 3-(2-溴乙酰基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  Amino Alcohol Studies. 3-Piperidyl Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01236a038
• 作为产物：
  描述：

  3-乙酰基吡啶 在 potassium tert-butylate 、 甲酸乙酯 、 sodium azide 、 3-氯磺酰基苯甲酸 、 potassium carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以73%的产率得到3-diazoacetylpyridine
  参考文献：
  名称：

  水性“无磺酰叠氮”（SAFE）重氮转移方案在较少的α-C-H酸性酮和酯中的应用

  摘要：

  抽象的 较早描述的重氮转移至CH酸性1,3-二羰基化合物（及其类似活化的同类物）的``无磺酰叠氮''（``SAFE''）方案已扩展至反应性较低的单羰基底物，以前需要单独的激活步骤。甲酰化原位，然后加入“安全鸡尾酒”的优化量的（通过混合叠氮化钠，碳酸钾，和得到米导致期望的重氮化合物的形成，这是由分离-carboxybenzenesulfonyl氯化物在水中）提取的产率中等至极好，并且在大多数情况下，无需额外纯化。 较早描述的重氮转移至CH酸性1,3-二羰基化合物（及其类似活化的同类物）的``无磺酰叠氮''（``SAFE''）方案已扩展至反应性较低的单羰基底物，以前需要单独的激活步骤。甲酰化原位，然后加入“安全鸡尾酒”的优化量的（通过混合叠氮化钠，碳酸钾，和得到米导致期望的重氮化合物的形成，这是由分离-carboxybenzenesulfonyl氯化物在水中）提取的产率中等至极好，并且在大多数情况下，无需额外纯化。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690613

文献信息

• Synthesis and physical properties of the six furylpyridines
  作者：Pierre Ribereau、Guy Queguiner

  DOI：10.1139/v83-060

  日期：1983.2.1

  The 3-step synthesis of furylpyridines is described, using ethyl pyridinoylacetates as starting materials for 2-furyl compounds and chloroacetylpyridines for 3-furyl isomers. Furthermore, these last compounds were prepared by a convenient new method for 3-substituted furan synthesis. This synthesis starts from bromopyridines and proceeds through the key intermediates (2,2-diethoxyacetyl)pyridines and methyl 2-(x-pyridyl)-4,4-diethoxy-2-methoxy-2-butenoates. The physical properties of the furylpyridines have been determined. Structures and interactions between furan and pyridine rings have been discussed by comparing their uv spectra, basicity constants, and dipole moments with those of phenyl and thienylpyridines.

  描述了呋喃吡啶的三步合成方法，使用乙基吡啉酰乙酸酯作为2-呋喃化合物的起始物质，氯乙酰吡啶作为3-呋喃异构体的起始物质。此外，这些最后的化合物是通过一种方便的新方法制备的，用于3-取代呋喃的合成。这种合成从溴吡啶开始，通过关键中间体（2,2-二乙氧基乙酰）吡啶和甲基2-(x-吡啶基)-4,4-二乙氧基-2-甲氧基-2-丁烯酸酯进行。已确定了呋喃吡啶的物理性质。通过比较它们的紫外光谱、碱度常数和偶极矩与苯基和噻吩基吡啶的相同性质，讨论了呋喃和吡啶环之间的结构和相互作用。
• [3+2]-Cycloaddition of α-Diazocarbonyl Compounds with Arenediazonium Salts Catalyzed by Silver Nitrate Delivers 2,5-Disubstituted Tetrazoles
  作者：Sergey Chuprun、Dmitry Dar’in、Grigory Kantin、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1055/s-0039-1690159

  日期：2019.11

  Abstract [3+2]-Cycloaddition of arenediazonium salts with diazo compounds (earlier exemplified only for trimethylsilyldiazomethane and 2,2,2-trifluorodiazoethane) has been developed to include a wide range of readily available α-diazocarbonyl compounds. The resulting 2-aryl-5-acyl-2H-tetrazoles are of high value in medicinal chemistry. [3+2]-Cycloaddition of arenediazonium salts with diazo compounds

  抽象的 已经开发了芳族重氮鎓盐与重氮化合物的[3 + 2]-环加成反应（先前仅以三甲基甲硅烷基重氮甲烷和2,2,2-三氟重氮乙烷为例），已包括了多种易于获得的α-重氮羰基化合物。所得的2-芳基-5-酰基-2 H-四唑在医学化学中具有很高的价值。 已经开发了芳族重氮鎓盐与重氮化合物的[3 + 2]-环加成反应（先前仅以三甲基甲硅烷基重氮甲烷和2,2,2-三氟重氮乙烷为例），已包括了多种易于获得的α-重氮羰基化合物。所得的2-芳基-5-酰基-2 H-四唑在医学化学中具有很高的价值。
• Oxidation of diazo compounds by dimethyl dioxirane: an extremely mild and efficient method for the preparation of labile α-oso-aldehydes
  作者：Heiko Ihmels、Michele Maggini、Maurizio Prato、Gianfranco Scorrano

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80792-5

  日期：1991.10

  A novel method for the preparation of α-oso-aldehydes by dimethyl dioxirane oxidation of α-diazoketones is described. The procedure is particularly useful when the desired compound cannot be purified by chromatography or distillation: the by-products (acetone and nitrogen) can be evaporated and the reaction crude consists only of the pure compound.

  描述了一种通过α-重氮酮的二甲基二环氧乙烷氧化制备α-oso-醛的新方法。当所需化合物不能通过色谱或蒸馏纯化时，该方法特别有用：副产物（丙酮和氮气）可以蒸发，反应粗产物仅由纯化合物组成。
• Hydration of Pyridylketenes:  Formation of Acid Enol and Dihydropyridine (Eneaminone) Transients
  作者：Annette D. Allen、Andrei V. Fedorov、Thomas T. Tidwell、Sinisa Vukovic

  DOI：10.1021/ja047623n

  日期：2004.12.1

  275 nm, with concomitant formation of a strong absorption at 370 nm with the same rate constant. The intermediate absorbing at 370 nm decayed with a lifetime 2.4 x 10(3) fold longer than that of the ketene, and is identified as 4-(carboxymethylene)-1,4-dihydropyridine (4-13), resulting from conjugate 1,6-addition of H(2)O to 4-4. 2-Pyridylketene (2-4) underwent hydration with a similar rate constant

  通过使用闪光光解的光化学沃尔夫重排在水中形成的 2-、3- 和 4-吡啶基烯酮 4 经历快速水合，形成由紫外光谱观察到的瞬态中间体。3-吡啶基乙烯酮 (3-4) 形成酸烯醇中间体 3-10，它被转化为酸 3-11，苯乙烯酮产生类似的行为。4-吡啶基烯酮 (4-4) 以类似的初始速率常数 5.0 x 10(4) s(-1) 反应，在 275 nm 处吸收衰减，同时在 370 nm 处以相同速率形成强吸收不变。在 370 nm 处吸收的中间体衰减的寿命比乙烯酮长 2.4 x 10(3) 倍，并被鉴定为 4-(羧甲基)-1,4-二氢吡啶 (4-13)，由共轭物 1 产生， 6-将 H(2)O 添加到 4-4。2-吡啶基烯酮 (2-4) 以类似的速率常数 1 进行水合。1 x 10(4) s(-1) 形成一个瞬态，在 310 和 380 nm 处具有最大值的紫外线吸收，随着双指数动力学衰减，速率常数分别比形成速率慢
• Amination of Pyridylketenes:  Experimental and Computational Studies of Strong Amide Enol Stabilization by the 2-Pyridyl Group
  作者：Austin W. Acton、Annette D. Allen、Luis M. Antunes、Andrei V. Fedorov、Katayoun Najafian、Thomas T. Tidwell、Brian D. Wagner

  DOI：10.1021/ja027347h

  日期：2002.11.1

  ketenyl absorbance. The ketenes then form the amide enols 12, whose growth and decay are monitored by UV. Similar photolysis of diazoacetophenone leads to phenylketene (5), which forms the amide enol 17. For 3- and 4-pyridylketenes and for phenylketene, the ratios of rate constants for amination of the ketene and for conversion of the amide enol to the amide are 3.1, 7.7, and 22, respectively, while for

  2-、3- 和 4-重氮乙酰吡啶 8 的激光闪光光解产生相应的由沃尔夫重排形成的吡啶基烯酮 7，如时间分辨红外光谱所观察到的，烯基吸收在 2127、2125 和 2128 cm(-1)，分别。2-、3-和 4-8 在 CH(3)CN 中的光解包含 n-BuNH(2) 导致在每种情况下形成两个瞬变，如时间分辨红外和紫外光谱所观察到的。初始瞬变被指定为烯酮 7，这通过烯酮吸光度衰减的红外测量得到证实。然后烯酮形成酰胺烯醇 12，其生长和衰变由紫外线监测。重氮苯乙酮的类似光解产生苯乙烯酮 (5)，形成酰胺烯醇 17。对于 3- 和 4-吡啶基乙烯酮以及苯乙烯酮，烯酮胺化和酰胺烯醇转化为酰胺的速率常数比分别为 3.1、7.7 和 22，而对于 2-异构体，相同的比率为 1.8 x 10(7)。2-7 的酰胺烯醇的稳定性归因于与吡啶基氮的强分子内氢键，这得到了中间体的 DFT 计算结构的支持，这表明该烯醇酰胺相对于