deuteroporphyrinatocopper(II) | 14326-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: deuteroporphyrinatocopper(II)
• 英文别名: copper(II) deuteroporphyrin dimethyl ester；Cu(II)DPDME
• CAS: 14326-24-0
• 化学式: C₃₂H₃₂CuN₄O₄
• 分子量: 600.176
• InChiKey: JSOCOBCMMZYXHI-UQNLBECZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.74
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  106.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  deuteroporphyrinatocopper(II) 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 、 四氯化锡 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 、 thallium(III) nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 22.3h， 生成 2-(2-acetoxyethyl)-6,7-bis(2-methoxycarbonylethyl)-1,3,5,8-tetramethylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  Manipulation of vinyl groups in protoporphyrin IX: introduction of deuterium and carbon-13 labels for spectroscopic studies

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00360a015
• 作为产物：
  描述：

  deuteroporphyrin IX dimethyl ester 在 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 deuteroporphyrinatocopper(II)
  参考文献：
  名称：

  在异丁醛存在下，使用金属氘代卟啉二甲酯作为催化剂，用双氧将醇快速有氧氧化成羰基化合物

  摘要：

  研究了一种简便的仿生方法，使用分子氧作为主要氧化剂，在乙腈中作为反应溶剂，异丁醛作为助催化剂，催化金属氘代卟啉二甲酯 [M(DPDME)] 将醇快速氧化为羰基化合物。在 M(DPDME) 催化剂中，其中 M = Fe(III)、Co(II)、Mn(III)、Ni(II)、Cu(II) 和 Zn(II)，发现钴卟啉是最多的活性和有效的催化剂。该催化体系广泛应用于各种醇类的氧化，特别是在温和条件下对芳香醇类的氧化表现出优异的活性。此外，M(DPDME) 是通过一种改进的简便方法通过天然氯化血红素的化学改性制备的，并且已经提出并讨论了醇有氧氧化的替代机制。© 2012 威利期刊公司。杂原子化学 23:295–303, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21017

  DOI：

  10.1002/hc.21017

文献信息

• Mercuration reactions of porphyrins: new efficient syntheses of harderoporphyrin and isoharderoporphyrin
  作者：Kevin M. Smith、Kevin C. Langry

  DOI：10.1039/c39800000217

  日期：——

  Treatment with mercury(II) acetate of metal complexes of porphyrins bearing peripherally unsubstituted positions gives the corresponding mercurated derivatives; using the palladium–olefin reaction, this observation is exploited in the synthesis of coproporphyrin III tetramethyl ester (2), harderoporphyrin trimethyl ester (3), and isoharderoporphyrin trimethyl ester (4).

  用乙酸汞（Ⅱ）处理在外围未取代的卟啉金属配合物，得到相应的汞化衍生物。使用钯-烯烃反应，这一发现被用于合成卟啉III四甲基酯（2），硬卟啉三甲基酯（3）和异硬卟啉三甲基酯（4）。
• An improved method for the preparation of formyldeuteroporphyrins - Synthesis of biologically relevant porphyrins
  作者：Franz-Peter Montforts、Gerhard Scheurich、Axel Meier、Gerold Haake、Frank Höper

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80810-s

  日期：1991.7

  Pure 3 and 8 formyldeuteroporphyrin dimethylester isomers 3a,b have been prepared in high yield by formylation of readily accessible deuteroporphyrin dimethylester 1 with trimethyl orthoformate in trifluoroacetic acid and subsequent chromatographic separation of the mixture of isomers. The formyl-porphyrins can be transformed into synthetically and biologically useful derivatives.

  通过在三氟乙酸中将易得的氘卟啉二甲基酯1与原甲酸三甲酯在三氟乙酸中甲酰化并随后进行色谱分离，可以高产率地制备纯的3和8个甲酰基氘卟啉二甲基酯异构体3a，b。甲酰基卟啉可以转化为合成和生物学上有用的衍生物。
• Synthesis of Fluorine Analogs of Protoporphyrin Potentially Useful for Diagnosis and Therapy of Cancer. IV. Synthesis of (Trifluorovinyl)vinyl- and (1-Chloro-2,2-difluorovinyl)vinyldeuteroporphyrins.
  作者：Tsuyoshi SHIGEOKA、Yasuhisa KUWAHARA、Kiyoko WATANABE、Kasuyuki SATO、Masaaki OMOTE、Akira ANDO、Itsumaro KUMADAKI

  DOI：10.1248/cpb.47.1326

  日期：——

  Trifluoro or Chlorodifluoro analogs lf protoporphyrin, the compounds in the title, were synthesized for use in the diagnosis and therapy of cancer. 3-Or 8-acetyldeuteroporphyrin dimethyl esters (2 and 3) were iodinated with iodine in the presence of potassium carbonate to the corresponding iodo compounds (5 and 6). The iodo compounds (5 and 6) were treated with bis(trifluorovinyl)zinc in the presence of tetrakis(triphenylphosphine)-palladium to give trifluorovinyl derivatives (7 and 8) in good yields.Reduction of the acetyl group of 7 and 8 with sodium borohydride afforded the corresponding hydroxyethyl derivatives (9 and 10). Compounds (9 and 10) were dehydrated with methanesulfonyl chloride and triethylamine to give (trifluorovinyl)vinyldeuteroporphyrin dimethyl esters (11 and 12).Treatment of 5 and 6 with bis(1-chloro-2, 2-difluorovinyl)zinc in the presence of tetrakis(triphenylphosphine)palladium, followed by similar reactions as above gave (1-chloro-2, 2-difluorovinyl)-vinyldeuteroporphyrin dimethyl esters (17 and 18).

  三氟或二氟氯原卟啉类似物（即标题中的化合物）被合成用于癌症的诊断和治疗。在碳酸钾存在下，3-或8-乙酰基二氢卟啉二甲酯（2和3）被碘化，得到相应的碘化合物（5和6）。在四（三苯基膦）钯存在下，碘化合物（5和6）与双（三氟乙烯基）锌反应，得到三氟乙烯基衍生物（7和8），收率较高。用硼氢化钠还原7和8的乙酰基，得到相应的羟乙基衍生物（9和10）。用甲磺酰氯和三乙胺使化合物（9和10）脱水，得到（三氟乙烯基）乙烯基二氢卟啉二甲酯（11和12）。在四（三苯基膦）钯存在下，用双（1-氯-2,2-二氟乙烯基）锌处理5和6，然后进行与上述类似的反应，得到（1-氯-2,2-二氟乙烯基）乙烯基二氢卟啉二甲酯（17和18）。
• Effect of chemically modified natural porphyrins and copper and silver complexes derived from them on oxidative stress induced by paraquat and radiation
  作者：Elena E. Rasova、Ilya O. Velegzhaninov、Tatyana K. Rocheva、Irina S. Khudyaeva、Dmitry V. Belykh

  DOI：10.1142/s1088424623501249

  日期：2024.1

  In the present work, chlorophyll [Formula: see text] and deuteroporphyrin IX derivatives and copper (II) and silver (II) porphyrinates based on them were investigated for their ability to prevent oxidative stress in human HeLa cells exposed to paraquat (PQ) using fluorometric microculture cytotoxicity assay (FMCA). Among the compounds studied Ag-methylpyropheophorbide [Formula: see text] and Cu-methylpyropheophorbide [Formula: see text] contributed to a statistically significant increase in the survival of PQ-exposed cells. Additionally, ROS levels in HeLa cells were analyzed by flow cytometry using 2′,7′-dichlorofluorescein diacetate and Ag-methylpyropheophorbide [Formula: see text] and Cu-methylpyropheophorbide [Formula: see text] were shown to arrest PQ-mediated oxidative stress. Furthermore, these two compounds were tested for radioprotective activity in the experiment with irradiation of HeLa cells at doses of 3 Gy and 6 Gy. According to the FMCA results, the addition of Ag-methylpyropheophorbide [Formula: see text] and Cu-methylpyropheophorbide [Formula: see text] to the cell culture had no increase in cell survival compared to the positive control, demonstrating the absence of radioprotective effect of these compounds. It can be assumed that the difference in the effects of these porphyrin derivatives on cell survival is related to different localization of oxidative stress targets in cells exposed to PQ or ionizing radiation.

  本研究采用荧光微量培养细胞毒性测定法（FMCA），研究了叶绿素[式：见正文]和氘代卟啉 IX 衍生物以及以它们为基础的铜（II）和银（II）卟啉酸盐在暴露于百草枯（PQ）的人 HeLa 细胞中防止氧化应激的能力。在所研究的化合物中，Ag-甲基吡咯烷[式：见正文]和 Cu-甲基吡咯烷[式：见正文]有助于在统计学上显著提高暴露于百草枯的细胞的存活率。此外，使用 2′,7′-二氯荧光素二乙酸酯通过流式细胞术分析了 HeLa 细胞中的 ROS 水平，结果表明 Ag-甲基吡咯烷苷[式：见正文]和 Cu-甲基吡咯烷苷[式：见正文]能抑制 PQ 介导的氧化应激。此外，在对 HeLa 细胞进行 3 Gy 和 6 Gy 剂量照射的实验中，对这两种化合物的辐射防护活性进行了测试。根据 FMCA 的结果，与阳性对照组相比，在细胞培养中加入 Ag-甲基吡咯烷酮[式：见正文]和 Cu-甲基吡咯烷酮[式：见正文]后，细胞存活率没有增加，这表明这两种化合物没有辐射保护作用。可以推测，这些卟啉衍生物对细胞存活率影响的差异与暴露于 PQ 或电离辐射的细胞中氧化应激靶标的不同定位有关。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cu: MVol.B4, 133, page 1739 - 1741
  作者：

  DOI：——

  日期：——