methyl 2-(4-chlorophenyl)-2H-azirine-3-carboxylate | 98081-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 叠氮烷
• 英文名称: methyl 2-(4-chlorophenyl)-2H-azirine-3-carboxylate
• 英文别名: Methyl 4-chlorophenyl-2h-azirine-3-carboxylate
• CAS: 98081-81-3
• 化学式: C₁₀H₈ClNO₂
• 分子量: 209.632
• InChiKey: LUOOASGPNNFIKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-51 °C
• 沸点：
  302.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-chlorophenyl)-2H-azirine-3-carboxylate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 108.0h， 生成 3-(4-Chloro-phenyl)-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-[2]pyrindine-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Formal [6+3] cycloaddition of fulvenes with 2H-azirine: a facile approach to the [2]pyrindines system

  摘要：

  2H-Azirine reacts with fulvenes to give either alkylated fulvene azirines (ultrasound) or the formal [6+3] cycloaddition adducts (Lewis acid). The later constitutes an efficient and novel route to [2]pyrindines. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.12.105
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-azido-3-(4-chlorophenyl)prop-2-enoate 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以87%的产率得到methyl 2-(4-chlorophenyl)-2H-azirine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由乙烯基叠氮化物光诱导一锅合成嘧啶衍生物。

  摘要：

  开发了一种一锅法，可从α-叠氮基壬二酸酯合成四取代的二氢嘧啶和嘧啶衍生物。该合成基于以下发现：α-叠氮二胍的LED光解结果取决于所采用的光波长。蓝光（455 nm）仅导致2 H-叠氮基的形成，而紫光（395 nm），UV-A光（365 nm）或日光导致原位形成的2 H-叠氮基转化为1,3-二氮杂双环[3.1.0]己-3-烯。在碱性催化（DBU）下，后者被异构化为1,6-二氢嘧啶，然后使用DDQ将其氧化为嘧啶。还证明了Cs 2 CO 3作为碱和空气作为氧化剂的成功使用。

  DOI：

  10.1039/d0ob00693a

文献信息

• Synthesis and properties of new heterocyclic betaines: 4-Aryl-5-(methoxycarbonyl)-2-oxo-3-(pyridin-1-ium-1-yl)-2,3-dihydro-1 H -pyrrol-3-ides
  作者：Liya D. Funt、Mikhail S. Novikov、Galina L. Starova、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.071

  日期：2018.5

  3-dihydro-1H-pyrrol-3-ides, were synthesized in good yields by the reaction of alkyl 2H-azirine-2-carboxylates with 2-methoxy-2-oxo-1-(pyridin-1-ium-1-yl)ethan-1-ides, generated from the corresponding pyridinium salts. The betaines exist as the NH-tautomers both in solution and in the solid state. Two molecules of the betaine form a dimer by hydrogen bonds of the type NH⋯O in solid state. According to TD DFT

  合成了新的杂环甜菜碱，4-芳基-5-（烷氧基羰基）-2-氧代-3-（吡啶-1-基-1-基）-2,3-二氢-1 H-吡咯-3-化物。通过由相应的吡啶鎓盐生成的2 H-叠氮基-2-羧酸烷基酯与2-甲氧基-2-氧代-1-（吡啶-1-基-1-基）乙氧基-1-化合物反应，可得到良好的收率。甜菜碱以NH-互变异构体的形式存在于溶液中和处于固态。甜菜碱的两个分子通过N型氢键形成二聚体固态的HO。根据TD DFT计算，甜菜碱中的长波吸收带主要对应于带负电荷的吡咯单元与带正电荷的吡啶鎓基团之间的分子内电荷转移。质子溶剂中长波吸收的蓝移已根据与分子骨架亲核中心形成的H络合物进行了充分描述。
• A Novel Strategy for the Synthesis of 3-(<i>N</i>-Heteryl)pyrrole Derivatives
  作者：Alexander F. Khlebnikov、Maria V. Golovkina、Mikhail S. Novikov、Dmitry S. Yufit

  DOI：10.1021/ol3016594

  日期：2012.7.20

  flexible approach to unknown 1-(1H-pyrrol-3-yl)pyridinium salts with selective control of the substitution patterns, by the reaction of pyridinium ylides with 2H-azirines, is disclosed. 3-(Pyridinium-1-yl)pyrrolides, a new type of stable ylide, were prepared from these salts in high yields by treatment with base. Atmospheric-pressure hydrogenation of the ylides with Adams' catalyst lead to 1-(pyrrol-3-yl)piperidines

  公开了一种灵活的方法，其通过吡啶鎓吡啶化物与2 H-叠氮基的反应来选择性控制取代模式的未知的1-（1 H-吡咯-3-基）吡啶鎓盐。3-（Pyridinium-1-yl）pyrrolides，一种新型的稳定叶立德，是通过用碱处理从这些盐中高收率制备的。使用Adams的催化剂在大气压下进行氢化物氢化，可以得到高产率的1-（吡咯-3-基）哌啶。
• Methyl 2H-Azirine-3-carboxylates as Dienophiles: Synthesis of Methyl 1-Azabicyclo[4.1.0]-hept-3-ene-6-carboxylates
  作者：Pamila Bhullar、Thomas L. Gilchrist、Peter Maddocks

  DOI：10.1055/s-1997-1192

  日期：1997.3

  Methyl 2-aryl-2H-azirine-3-carboxylates are good dienophiles. They react with cyclopentadiene, cyclohexa-1,3-diene and 2,3-dimethylbuta-1,3-diene at or below 50°C to give products of [4+2]-cycloaddition to the carbon-nitrogen double bond. The cycloadditions are endo selective and the dienophiles approach from the less hindered face of the azirines.

  2- 芳基-2H-氮丙啶-3-羧酸甲酯是很好的亲二烯化合物。它们与环戊二烯、环己-1,3-二烯和 2,3-二甲基丁-1,3-二烯在 50°C 或更低的温度下发生反应，生成碳氮双键的 [4+2]- 环加成反应产物。这种环化反应具有内向选择性，亲二烯化合物从氮丙啶的受阻面接近。
• Verbesserte Synthese von α-Azidozimtsäure-estern und 2<i>H</i>-Azirinen
  作者：Dierk Knittel

  DOI：10.1055/s-1985-31149

  日期：——
• KNITTEL, D., SYNTHESIS, BRD, 1985, N 2, 186-188
  作者：KNITTEL, D.

  DOI：——

  日期：——