methyl 6-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-3-oxohexanoate | 125632-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 6-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-3-oxohexanoate
• 英文别名: 7,7-ethylenedioxy-3-oxo-methyl-octanoate
• CAS: 125632-16-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O₅
• 分子量: 230.261
• InChiKey: FTRYHNCOUFNTID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-3-oxohexanoate 在 盐酸 、 lithium 、 sodium tert-pentoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 Androst-4-en-3,16-dion
  参考文献：
  名称：

  计算设计的二烯的环锆化：(-)-Androst-4-ene-3,16-dione 的合成

  摘要：

  We3 和其他人 4 报道了分子内二烯环锆化反应可以在动力学或热力学控制的条件下进行。我们还展示了 3b、c，半经验计算 (ZINDO)5 可用于预测非对映锆碳环的相对稳定性。我们在这里描述了一种设计二烯的计算方法，使得环锆化作用针对所需的非对映异构体。我们最初的目标是构建类固醇骨架（例如 3），同时控制相对和绝对配置。我们首先考虑了 B f BCD 结构，从二烯 4 开始。不幸的是（方案 1），计算分析 (ZINDO)5 预测，不需要的顺式融合锆石环 6 将比所需的反式融合锆石环 5 更稳定。使用丙酮化物 7 的前景并没有改善。同样（方案 1），计算分析（ZINDO）预测顺式融合的 9 将比所需的反式融合的 8 更稳定。很明显，二醇上的保护基团必须在三环锆石环的环系统下方引入空间体积，以破坏顺式非对映异构体的稳定性。在考虑了其他几种替代方案后，我们选择了薄荷醇 1。这引入了空间相互作用，因此预计所需的反式融合

  DOI：

  10.1021/ja992491x
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-oxohexanoate ethylene ketal 在 N,N'-羰基二咪唑 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 methyl 6-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-3-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  富含3D的杂环的合成：六氢吡唑并[1,5- a ]吡啶-2（1 H）-one和Octahydro-2 H -2a，2a 1-二氮杂环戊[ cd ]茚满-2-ones。

  摘要：

  两个环状甲亚胺亚胺，7-甲基和7-苯基-2-氧代- Δ 7 -hexahydropyrazolo [1,5-一个]吡啶-8-鎓-1- IDE，在七个步骤制备来自各市售δ -酮酸。加入格氏试剂，然后在位置1进行N-烷基化，得到1,7,7-三取代的六氢吡唑并[1,5 - a ]吡啶2-2 （1 H）-一，而这些偶极的1,3-偶极环加成到典型的炔属和烯烃双极性亲和剂，得到4a-取代的2a，2a 1-二氮杂环戊基[ cd] indene衍生物作为新型杂环系统的第一个代表。使用计算和实验方法评估了区域和立体选择性以及这些[3 + 2]-环加成的机理。通过能量上有利的顺/内过渡态，获得的数据与极性一致的环加成机理相一致。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01608

文献信息

• A unified total synthesis route to 18-trideuterated and/or 19-trideuterated testosterone, androstenedione and progesterone
  作者：Mingxing Qian、Douglas F. Covey

  DOI：10.1016/j.steroids.2024.109391

  日期：2024.5

  A unified total synthesis route has been used to prepare 18- and 19-trideuterated testosterone, androstenedione and progesterone. The 18-trideuterated steroid synthetic method starts with the synthesis of 2-(methyl-)-1,3-cyclopentanedione from CDI and 1,3-cyclopentanedione and is subsequently converted into the Hajos-Parrish ketone for synthesis of these trideuterated steroids. The 19-trideuterated

  采用统一的全合成路线制备18-和19-三氘代睾酮、雄烯二酮和黄体酮。 18-三氘代类固醇合成方法首先由CDI和1,3-环戊二酮合成2-(甲基-)-1,3-环戊二酮，随后转化为Hajos-Parrish酮以合成这些三氘代类固醇。 19-三氘代类固醇的合成通过非氘代 Hajos-Parrish 酮进行，并在同一合成路线的后期掺入来自 CDI 的 19-甲基。在合成的初始阶段和后期阶段使用 CDI 提供了一条获得 18,19-六氘代类固醇的途径。氘代类固醇可用于类固醇生物合成和代谢的研究。
• A new bis-annelation method. Application to steroid synthesis
  作者：Jean-Marie Poirier、Laurent Hennequin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81314-4

  日期：1989.1
• A Concise Synthesis of <i>ent</i>-Cholesterol
  作者：Jitendra D. Belani、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/jo702694g

  日期：2008.4.1

  ent-Cholesterol was synthesized in 16 steps,from commercially available (S)-citronellol. The overall yield for the synthesis was 2.0%. This route is amenable to gram-scale preparation of ent-cholesterol. Isotopic incorporation near the end of the synthesis was achieved using labeled methyl iodide. This synthesis is the most practical to date and will make ent-cholesterol more readily available to use as a probe of the function and metabolism of cholesterol.
• POIRIER, JEAN-MARIE;HENNEQUIN, LAURENT, TETRAHEDRON, # 45,(1989) N3, C. 4191-4202
  作者：POIRIER, JEAN-MARIE、HENNEQUIN, LAURENT

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of 3D-Rich Heterocycles: Hexahydropyrazolo[1,5-<i>a</i>]pyridin-2(1<i>H</i>)-ones and Octahydro-2<i>H</i>-2a,2a¹-diazacyclopenta[<i>cd</i>]inden-2-ones
  作者：Eva Pušavec Kirar、Miha Drev、Jona Mirnik、Uroš Grošelj、Amalija Golobič、Georg Dahmann、Franc Požgan、Bogdan Štefane、Jurij Svete

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01608

  日期：2016.10.7

  Grignard reagents followed by N-alkylation at position 1 afforded the 1,7,7-trisubstituted hexahydropyrazolo[1,5-a]pyridin-2(1H)-ones, whereas 1,3-dipolar cycloadditions of these dipoles to typical acetylenic and olefinic dipolarophiles gave 4a-substituted 2a,2a1-diazacyclopenta[cd]indene derivatives as the first representatives of a novel heterocyclic system. Regio- and stereoselectivity as well as the mechanism

  两个环状甲亚胺亚胺，7-甲基和7-苯基-2-氧代- Δ 7 -hexahydropyrazolo [1,5-一个]吡啶-8-鎓-1- IDE，在七个步骤制备来自各市售δ -酮酸。加入格氏试剂，然后在位置1进行N-烷基化，得到1,7,7-三取代的六氢吡唑并[1,5 - a ]吡啶2-2 （1 H）-一，而这些偶极的1,3-偶极环加成到典型的炔属和烯烃双极性亲和剂，得到4a-取代的2a，2a 1-二氮杂环戊基[ cd] indene衍生物作为新型杂环系统的第一个代表。使用计算和实验方法评估了区域和立体选择性以及这些[3 + 2]-环加成的机理。通过能量上有利的顺/内过渡态，获得的数据与极性一致的环加成机理相一致。