4-(tert-butoxycarbonyl)-4H-1,4-benzoxazine | 212180-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 4-(tert-butoxycarbonyl)-4H-1,4-benzoxazine
• 英文别名: 1,1-Dimethylethyl 4H-1,4-benzoxazine-4-carboxylate；tert-butyl 1,4-benzoxazine-4-carboxylate
• CAS: 212180-26-2
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃
• 分子量: 233.267
• InChiKey: SVVDSIYNLIAMJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butoxycarbonyl)-4H-1,4-benzoxazine 在 lithium diisopropyl amide 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 为溶剂， 反应 0.58h， 以81%的产率得到4-(tert-butoxycarbonyl)-3-iodo-4H-1,4-benzoxazine
  参考文献：
  名称：

  3-取代和2,3-二取代-4 H -1,4-苯并恶嗪的合成

  摘要：

  据报道，有两种新的有效的合成路线可以取代4 H -1,4-苯并恶嗪衍生物。第一个涉及锂离子-亲电取代序列的四个步骤，即4-Boc-4 H -1,4-苯并恶嗪的合成及其在C-3上的区域选择性取代。第二种途径涉及有机锡与由苯并恶嗪-3-酮衍生物制得的乙烯基磷酸酯之间的钯催化的偶联反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)01023-6
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2H-benzo[b][1,4]oxazine-4(3H)-carboxylate 在 四氯化碳 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以86%的产率得到4-(tert-butoxycarbonyl)-4H-1,4-benzoxazine
  参考文献：
  名称：

  3-取代的-4 H -1,4-苯并恶嗪的合成

  摘要：

  通过4-Boc- 4H -1,4-苯并恶嗪的锂亲电取代，以高收率制备了各种3-取代的-4 H -1,4-苯并恶嗪。描述了由2-氨基苯酚分四个步骤合成这种氨基甲酸酯衍生物的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01201-5

文献信息

• Regio- and Stereoselective Iron-Catalyzed Oxyazidation of Enamides Using a Hypervalent Iodine Reagent
  作者：Sylvain Bertho、Romain Rey-Rodriguez、Cyril Colas、Pascal Retailleau、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1002/chem.201704499

  日期：2017.12.14

  A novel regio‐ and diastereoselective iron‐catalyzed intermolecular oxyazidation of enamides using various azidobenziodoxolone (ABX) derivatives is presented. A variety of α‐N3 amino derivatives and of α‐N3 piperidines were synthesized in good yields and under mild reaction conditions. The reaction involves a radical process using cheap FeCl2 as the initiator.

  提出了一种新颖的区域和非对映选择性铁催化的酰胺，使用各种叠氮苯并齐多唑酮（ABX）衍生物进行分子间氧化。各种α-N的3氨基衍生物和α-N的3个哌啶以良好产率和温和的反应条件下合成的。该反应涉及使用廉价的FeCl 2作为引发剂的自由基过程。
• Iron-Catalyzed Trifluoromethylation of Enamide
  作者：Romain Rey-Rodriguez、Pascal Retailleau、Pascal Bonnet、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1002/chem.201406333

  日期：2015.2.23

  Herein the first example of the iron(II)‐catalyzed trifluoromethylation of enamide using mild and simple reaction conditions is reported. The method is cost‐effective and uses the easy‐to‐handle Togni’s reagent as the electrophilic CF3 source. This transformation is totally regioselective at the C3 position of enamides and exhibits broad substrate scope, good functional group tolerance and thus demonstrates

  本文报道了使用温和且简单的反应条件进行铁（II）催化的酰胺酰胺三氟甲基化的第一个实例。该方法经济高效，并使用易于处理的Togni试剂作为亲电子CF 3来源。该转化在酰胺的C3位置具有完全的区域选择性，并显示出较宽的底物范围，良好的官能团耐受性，因此证明了其在后期氟化策略中的有用应用。
• Catalytic Selective Oxyamidation of Cyclic Enamides using Nitrenes
  作者：Nicolas Gigant、Geoffroy Dequirez、Pascal Retailleau、Isabelle Gillaizeau、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/chem.201102302

  日期：2012.1.2

  Yes, nitrenes did “N,O”! Intermolecular addition of nitrene to enecarbamates and enesulfonamides gives oxyamidated products in excellent yields of up to 98 % and with good levels of stereoselectivity. Complete regioselectivity is also observed, leading to the formation of N,O‐acetals which can further react with various nucleophiles under acidic conditions (see scheme; TcesNH2=trichloroethylsulfamate)

  是的，氮烯做了“ N，O”！在烯氨基甲酸酯和烯磺酰胺中分子间加成氮，可以使酰胺化的产物具有高达98％的优良收率和良好的立体选择性。还观察到完全的区域选择性，导致N，O-缩醛的形成，其可以在酸性条件下与各种亲核试剂进一步反应（参见方案； TcesNH 2 =三氯乙基氨基磺酸盐）。
• Sequential <i>N</i>-Acylamide Methylenation−Enamide Ring-Closing Metathesis:  Construction of Benzo-Fused Nitrogen Heterocycles
  作者：M. Lluïsa Bennasar、Tomàs Roca、Manuel Monerris、Davinia García-Díaz

  DOI：10.1021/jo061180j

  日期：2006.9.1

  catalyst give access to indoles, 1,4-dihydroquinolines, and 1,2-dihydroisoquinolines, respectively. This sequential protocol also allows the synthesis of dihydrobenzoazepines, although the ring-closing metathesis (RCM) step is complicated by the alkene isomerization processes. From certain substrates, the direct annulation is observed in the titanium-mediated step, which is likely to occur through an

  衍生自邻-乙烯基苯胺，邻-烯丙基苯胺和邻-乙烯基苄胺的N-酰基酰胺的二甲基噻吩并茂甲基化反应提供了相应的酰胺，这些酰胺暴露于第二代Grubbs钌催化剂后可生成吲哚，1,4-二氢喹啉和1， 2-二氢异喹啉分别。尽管该闭环复分解（RCM）步骤因烯烃异构化过程而变得复杂，但该顺序方案还允许合成二氢苯并a庚因。从某些基材上，可以在钛介导的步骤中观察到直接环化，这很可能是通过烯烃复分解-分子内烯化序列发生的。
• Synthesis of 3-substituted-4H-1,4-benzoxazines
  作者：L. Chacun-Lefevre、C. Buon、P. Bouyssou、G. Coudert

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01201-5

  日期：1998.8

  Various 3-substituted-4H-1,4-benzoxazines were prepared in good yields by lithiation-electrophilic substitution of the 4-Boc-4H-1,4-benzoxazine. The synthesis of this carbamic derivative, in four steps from 2-aminophenol, was described.

  通过4-Boc- 4H -1,4-苯并恶嗪的锂亲电取代，以高收率制备了各种3-取代的-4 H -1,4-苯并恶嗪。描述了由2-氨基苯酚分四个步骤合成这种氨基甲酸酯衍生物的方法。