trans-2-(p-Toluenesulfonyloxymethyl)-3-methyloxirane | 19300-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-2-(p-Toluenesulfonyloxymethyl)-3-methyloxirane
• 英文别名: 1-(Tosyloxy)-2,3-epoxybutane；[(2S,3S)-3-methyloxiran-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 19300-58-4；107033-47-6；121157-12-8；141783-42-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄S
• 分子量: 242.296
• InChiKey: ZEUMGOIEHFMJPK-ONGXEEELSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-58 °C
• 沸点：
  372.6±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.247±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-(p-Toluenesulfonyloxymethyl)-3-methyloxirane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (S)-(-)-3-丁炔-2-醇
  参考文献：
  名称：

  （R）-N -3-butyn-2-yl- N -hydroxyurea，5-脂氧合酶抑制剂的关键中间体的不对称合成

  摘要：

  描述了从巴豆醇有效地不对称合成（R）-N -3-丁炔-2-基-N-羟基脲。该方法涉及不对称的Sharpless环氧化，以建立立体化学，形成（S）-3-丁炔醇，并通过Mitsunobu反应中被掩蔽的N-羟基脲试剂N，O-双（苯氧基羰基）羟胺转化而进行羟基取代。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00068-7
• 作为产物：
  描述：

  butenyl tosylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 trans-2-(p-Toluenesulfonyloxymethyl)-3-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  用有机金属试剂打开反式-2-3-环氧-1-丁醇衍生物

  摘要：

  研究了用各种有机金属试剂打开反式-2-3-环氧-丁丹-1-醇衍生物的过程，以找到获得便利的收率和区域选择性的最佳条件，以便将其用于天然产物合成中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97263-0

文献信息

• Structural Revision of (+)-Uprolide F Diacetate Confirmed by Asymmetric Total Synthesis
  作者：Liangyu Zhu、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00700

  日期：2015.4.17

  A new structure for the cytotoxic cembranolide uprolide F diacetate (UFD) was proposed, and an enantioselective total synthesis was accomplished to confirm that our revised structure correctly represented the natural UFD and its absolute configuration. Our synthesis features a late-stage, highly efficient, and diastereoselective Nozaki–Hiyama–Kishi macrocyclization (95% yield) and an unexpected reagent-controlled

  提出了一种新的细胞毒性西布洛奈德环丙交酯F二乙酸酯（UFD）结构，并完成了对映选择性全合成，以确认我们修改后的结构正确地代表了天然UFD及其绝对构型。我们的合成具有后期，高效且非对映选择性的Nozaki–Hiyama–Kishi大环化作用（95％的收率）和出乎意料的试剂控制的可逆转内酯化作用，这是西松醇内酯家族中的第一个实例，可能具有生物遗传学意义，并且是对含α-亚甲基-γ-内酯的西米巴内酯的合成研究具有重要意义。
• Synthesis of a Lactone Diastereomer of the Cembranolide Uprolide D
  作者：James A. Marshall、Céline A. Griot、Harry R. Chobanian、William H. Myers

  DOI：10.1021/ol101776e

  日期：2010.10.1

  A convergent stereoselective synthesis of a C1/C14 bis-epimer of uprolide D is described in which an intramolecular Barbier-type reaction was employed for macrocyclization with concomitant introduction of the C1 and C14 stereocenters of a fused α-methylene lactone ring through an anti-Felkin−Anh transition state. Unlike previous examples of allyl chromium additions, none of the Felkin−Anh derived adduct

  描述了环戊二烯D的C1 / C14双表位的会聚立体选择性合成，其中分子内Barbier型反应用于大环化，并通过反-α同时引入稠合的α-亚甲基内酯环的C1和C14立体中心。 Felkin-Anh过渡状态。与以前的烯丙基铬添加实例不同，没有检测到Felkin-Anh衍生的加合物。
• Halocyclization of Unsaturated Alcohols and Carboxylic Acids Using Bis(<i>sym</i>-collidine)iodine(I) Perchlorate
  作者：Robert D. Evans、Joseph W. Magee、J. Herman Schauble

  DOI：10.1055/s-1988-27731

  日期：——

  Reaction of I(collidine)+ 2 ClO- 4 with unsaturated alcohols and carboxylic acids in dichloromethane at ambient temperature has afforded three- to seven-membered-ring iodoethers and four- to seven-membered-ring iodolactones, respectively, in moderate yields and generally with high regioselectivity. The reaction is of particular utility for synthesis of 2-(1-iodoalkyl)oxiranes and -oxetanes.

  I（吡啶啉）与2ClO₄在室温下与不饱和醇和羧酸在二氯甲烷中反应，得到了三至七元环的碘醚和四至七元环的碘内酯，产率适中且通常具有高区域选择性。该反应特别适用于合成2-(1-碘烷基)环氧烷和环丁烷。
• A Convergent Total Synthesis of the Death Cap Toxin α‐Amanitin
  作者：Mary‐Ann J. Siegert、Caroline H. Knittel、Roderich D. Süssmuth

  DOI：10.1002/anie.201914620

  日期：2020.3.27

  α-amanitin from mushrooms as the sole source severely restricts compound supply as well as further investigations, as structure-activity relationship (SAR) studies. Based on a straightforward access to the non-proteinogenic amino acid dihydroxyisoleucine, we herein present a robust total synthesis of α-amanitin providing options for production at larger scale as well as future structural diversifications.

  有毒的双环八肽α-amanitin大多见于伞形毒蕈属（Amanita）的不同物种中，其中最有名的成员之一是死帽（Amanita phalloides）。由于其对RNA聚合酶II的高选择性抑制作用，这直接与其高毒性（特别是对肝细胞）有关，因此α-amanitin作为抗体-药物偶联物（ADC）的毒素成分在癌症研究中受到了越来越多的关注。此外，从蘑菇中分离α-amanitin作为唯一来源严重限制了化合物的供应以及进一步的研究，如结构-活性关系（SAR）研究。基于直接获取非蛋白质氨基酸二羟基异亮氨酸的信息，
• Studies on the Claisen rearrangements in the indolo[2,3-b]quinoline system
  作者：Nicholas Voûte、Douglas Philp、Alexandra M. Z. Slawin、Nicholas J. Westwood

  DOI：10.1039/b915677a

  日期：——

  A study of the effect of substrate structure on a Claisen-aza-Cope reaction is presented including a rationalisation of the reaction outcome using DFT calculations. An asymmetric version of the reaction is also described that is of relevance to a proposed approach to the communesin family of natural products.

  提出了对底物结构对Claisen-aza-Cope反应的影响的研究，包括使用DFT计算合理化反应结果。还描述了反应的不对称形式，其与天然产物共生素家族的拟议方法有关。