toluene-4-sulfonic acid 2-oxocyclopentyl ester | 125774-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: toluene-4-sulfonic acid 2-oxocyclopentyl ester
• 英文别名: 2-oxocyclopentyl 4-methylbenzenesulfonate；2-(tosyloxy)cyclopentanone；2-tosyloxycyclopentanone；(2-oxocyclopentyl) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 125774-14-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄S
• 分子量: 254.307
• InChiKey: PAFZGOLQWSDLMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  419.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴呋喃 、 toluene-4-sulfonic acid 2-oxocyclopentyl ester 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 bis(1,4-dimethylnaphthalen-2-yl)((2S,3aS,7aS)-octahydro-1H-indol-2-yl)methanol 作用下， 以 六氟苯 、 水 为溶剂， 反应 125.0h， 以66%的产率得到1-bromo-9-oxatricyclo[4.2.1.1^2,5]dec-7-en-10-one
  参考文献：
  名称：

  环戊烯基羟基烯丙基阳离子的不对称催化（4 + 3）环加成反应

  摘要：

  在某些情况下，在手性氨基醇催化剂和K 2 HPO 4存在下，用取代的呋喃处理2-甲苯磺酰氧基环戊酮会导致形成（4 + 3）对映选择性超过90％的环加成产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01868
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酸 、 环戊酮 在 2,4,6-tris(4-iodophenoxy)-1,3,5-triazine 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以63%的产率得到toluene-4-sulfonic acid 2-oxocyclopentyl ester
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-Tris（4-iophenphenoxy）-1,3,5-triazine作为一种新的可循环使用的“碘代芳烃”，用于原位生成高价碘（III）试剂，用于可α-甲苯磺酰化可烯化的酮

  摘要：

  2,4,6-三（[4-碘）苯氧基）]-1,3,5-三嗪6（2,4,6-tris [（4-iodo）phenoxy）]-1,3,5-triazine 6的合成是通过2,4,6-三氯的反应实现的在KOH存在下，-1,3,5-三嗪与4-碘苯酚。通过使用PTSA和MCPBA作为末端氧化剂，通过原位生成高价碘（III）物种，证明了将6作为可循环使用的“碘芳烃”用于可烯化酮的α-甲苯磺酰氧基化。试剂6的再循环能力是可能的，这归因于其在甲醇中的几乎不溶性，因此可以从反应混合物中容易地回收和再利用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.04.052

文献信息

• Oxyallyl cation promoted dearomative semipinacol rearrangement: a facile stereodivergent synthesis of spiro-indolines with contiguous quaternary centers
  作者：Yu-Yang Xie、Yun-Peng Wang、Xiao-Jing Zhao、Ai-Fang Wang、Zhi-Min Chen、Yong-Qiang Tu

  DOI：10.1039/d1cc02033a

  日期：——

  indole-type allylic alcohols was disclosed for the stereodivergent synthesis of spiro-indolines. A variety of spiro-indolines were obtained with moderate to good yields. Three contiguous stereocenters, two of which are vicinal quaternary centers, were effectively formed with good diastereoselectivity. It is worth noting that two diastereoisomers of rearranged products can be readily achieved by easily regulating

  公开了一种新的氧烯丙基阳离子促进吲哚型烯丙醇的半频哪醇重排，用于螺二氢吲哚的立体发散合成。以中等至良好的收率获得了多种螺-二氢吲哚。三个连续的立体中心，其中两个是相邻的四元中心，有效地形成并具有良好的非对映选择性。值得注意的是，通过轻松调节反应条件，可以很容易地实现重排产物的两种非对映异构体。该方法可为天然吲哚生物碱的合成提供一条适用的途径。
• α-Tosyloxyketones: Convenient [4+3] Cycloaddition Precursors
  作者：Scott T. Handy、Maurice Okello

  DOI：10.1055/s-2002-20474

  日期：——

  A concise, simple two-step method for the preparation of [4+3] cycloadducts from ketones using Koser"s reagent and trifluoroethanol-triethylamine has been developed. This sequence affords yields similar to those obtained using the α-halo and α-mesyloxyketones, but with the advantages of simplicity in preparation and stability of the intermediates.

  开发了一种简明、简便的两步法，用于从酮制备[4+3]环加成产物，采用Koser试剂和三氟乙醇-三乙胺体系。该序列提供的产率与使用α-卤代和α-甲磺酰氧基酮相当，但具有制备简便和中间体稳定性高的优点。
• Ultrasound promoted hypervalent iodine reactions: (α-tosyloxylation of ketones with [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene
  作者：Atilla Tuncay、John A. Dustman、George Fisher、Crystal I. Tuncay、Kenneth S. Suslick

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88006-5

  日期：1992.12

  the rates of α-tosyloxylation of ketones with [hydroxy(tosyloxy)iodo] benzene and thus provides a direct, quick, and mild method of tosyloxylation of ketones without the generation of time-consuming intermediates such as trimethylsilyl enol ether derivatives and α-hydroxy ketones. The present method also provides convenient access to the tosylates of alicyclic ketones such as cyclopentanone and cycloheptanone

  超声大大提高了酮与[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯的α-甲苯磺酰氧基化的速率，因此提供了直接，快速，温和的酮磺酰氧基化方法，而不会产生费时的中间体，例如三甲基甲硅烷基烯醇醚衍生物和α-羟基酮。本发明的方法还提供了方便获得脂环酮的甲苯磺酸盐的方法，这些脂环酮例如是环戊酮和环庚酮，否则很难获得。
• A facile and regioselective synthesis of 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles using click chemistry
  作者：Dalip Kumar、V. Buchi Reddy、Rajender S. Varma

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.107

  日期：2009.5

  The reaction of α-tosyloxy ketones, sodium azide, and terminal alkynes in presence of copper(I) in aqueous polyethylene glycol afforded regioselectively 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles in good yield at ambient temperature. The one-pot exclusive formation of 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles involves in situ formation of α-azido ketones, followed by cycloaddition reaction with terminal alkyne. The

  α-甲苯磺酰氧基酮，叠氮化钠和末端炔在铜（I）存在下在聚乙二醇水溶液中反应在环境温度下以良好的产率提供区域选择性的1,4-二取代的1,2,3-三唑。一锅独家形成1,4-二取代1,2,3-三唑涉及原位形成α-叠氮基酮，然后与末端炔烃进行环加成反应。通过合成一系列不同的1,4-二取代的1,2,3-三唑，证明了这种一锅法的普遍性。
• Oxy-Allyl Cation Catalysis: An Enantioselective Electrophilic Activation Mode
  作者：Chun Liu、E. Zachary Oblak、Mark N. Vander Wal、Andrew K. Dilger、Danielle K. Almstead、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.5b13041

  日期：2016.2.24

  enantioselective conversion of racemic α-tosyloxy ketones to optically enriched α-indolic carbonyls has been accomplished using a new amino alcohol catalyst in the presence of electron-rich indole nucleophiles. Kinetic studies reveal that the rate-determining step in this S(N)1 pathway is the catalyst-mediated α-tosyloxy ketone deprotonation step to form an enantiodiscriminant oxy-allyl cation prior to

  使用长期建立的氧烯丙基阳离子化学原理开发了一种用于不对称 LUMO 降低催化的通用活化模式。在这里，在富电子吲哚亲核试剂的存在下，使用新的氨基醇催化剂完成了外消旋 α-甲苯磺酰氧基酮向光学富集的 α-吲哚羰基的对映选择性转化。动力学研究表明，该 S(N)1 途径中的速率决定步骤是催化剂介导的 α-甲苯磺酰氧基酮去质子化步骤，以在立体定义亲核加成事件之前形成对映体氧烯丙基阳离子。