(-)-(2S,3R,4S,5S)-2,3,4-tribenzyloxy-5-hydroxycyclohexanone | 85716-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(2S,3R,4S,5S)-2,3,4-tribenzyloxy-5-hydroxycyclohexanone
• 英文别名: 2S,3R,4S,5S-tribenzyloxy-5-hydroxycyclohexanone；(2S,3R,4S,5S)-5-hydroxy-2,3,4-tris(phenylmethoxy)cyclohexan-1-one
• CAS: 85716-45-6
• 化学式: C₂₇H₂₈O₅
• 分子量: 432.516
• InChiKey: WARZHDYZRSEVHP-ALLMYJPZSA-N

物化性质

• 沸点：
  590.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S,3R,4S,5S)-2,3,4-tribenzyloxy-5-hydroxycyclohexanone 在 溴 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,2R,3S,4R)-1,2,3-tri-O-benzyl-6-bromo-4-(bromomethyl)-4-cyclohexene-1,2,3-triol
  参考文献：
  名称：

  具有碱性假三糖结构的α-葡糖苷酶抑制剂淀粉抑制素（XG）的合成

  摘要：

  碱性假三糖（1是构成几种微生物来源的α-葡萄糖苷酶抑制剂的通用组成部分）是通过偶联两个合成子合成的：手性环己基卤化物（11）和4'-氨基-4'-脱氧二糖（14 ）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85830-x
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-6-iodo-α-D-glucopyranoside 在 氨 、 silver fluoride 、 sodium hydride 、 mercury dichloride 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (-)-(2S,3R,4S,5S)-2,3,4-tribenzyloxy-5-hydroxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  A General Synthesis of Cyclitols and Aminocyclitols from Carbohydrates

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1983-30478

文献信息

• Surprising Bacterial Nucleotidyltransferase Selectivity in the Conversion of Carbaglucose-1-phosphate
  作者：Kwang-Seuk Ko、Corbin J. Zea、Nicola L. Pohl

  DOI：10.1021/ja045522j

  日期：2004.10.1

  understand the molecular determinants of carbohydrate binding as well as the search for more chemically and biochemically stable sugar derivatives and carbohydrate-based therapeutics has led to the synthesis of a variety of analogues that replace the glycosidic oxygen with sulfur or carbon. In contrast, the effect of substitution of the ring oxygen on the conformations and enzymatic tolerance of sugars has

  了解碳水化合物结合的分子决定因素以及寻找化学和生物化学上更稳定的糖衍生物和基于碳水化合物的疗法的动力导致合成了各种用硫或碳代替糖苷氧的类似物。相比之下，环氧取代对糖的构象和酶耐受性的影响在很大程度上被忽略了，部分原因是难以获得这些类似物。在此，我们报告了最常见的天然存在的 1-磷酸糖、1-磷酸葡萄糖的碳环形式的首次合成，以及其对细菌和真核糖核苷酸转移酶的评估。与真核酶的结果相反，1-磷酸卡巴葡萄糖作为细菌酶的底物，提供碳环尿苷二磷酸葡萄糖。该结果证明了此类糖基转移酶抑制剂和稳定活化糖模拟物的第一个化学酶促策略，用于与糖基转移酶及其糖基受体共结晶。酶之间转换的这种差异也表明在体内使用糖核苷酸转移酶来转化糖基转移酶抑制剂的前药形式的可能性。此外，我们报告了几种微波辅助反应，包括用钯进行五分钟的费里尔重排，加速碳环糖的合成以供进一步研究。该结果证明了此类糖基转移酶抑制剂和稳定活化糖模拟物的第一个
• Enantioselective syntheses of polyhydroxylated nortropane derivatives: Total synthesis of (+) and (−)-calystegine B2
  作者：François-Didier Boyer、Jean-Yves Lallemand

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89584-3

  日期：1994.1

  (+) and (−)-Calystegine B2 were prepared from D-Glucose via Ferrier reaction followed by regiospecific ring enlargement of a polysubstituted cyclohexanone and intramolecular cyclisation of 4-aminocycloheptanone.

  （+）和（-）-Calystegine B 2由D-葡萄糖经Ferrier反应，然后进行多取代的环己酮的区域特异性环扩大和4-氨基环庚酮的分子内环化来制备。
• Process for preparation of voglibose
  申请人：Shogaki Takeshi

  公开号：US20050165257A1

  公开（公告）日：2005-07-28

  A process capable of conveniently preparing voglibose at a low cost in a safe process, and an intermediate which can be suitably used in the process and a process for preparing the intermediate are provided. An inositol derivative represented by the formula (VI): wherein Prt is a protecting group of hydroxyl group; a process for preparing the inositol derivative, wherein a cyclohexanone compound represented by the formula (IV): wherein Prt is as defined above, is dihydroxyaminated using a dihydroxyaminating agent and a reducing agent; and a process for preparing voglibose represented by the formula (VIII): wherein the inositol derivative is oxidized to give an inositol compound, and the protecting group, Prt of the inositol compound is deprotected.

  提供一种能够以低成本安全地方便地制备伏格列波糖的方法，以及可在该方法中适当使用的中间体和制备中间体的方法。提供一种由以下公式（VI）表示的肌醇衍生物：其中Prt是羟基的保护基；一种制备肌醇衍生物的方法，其中使用由以下公式（IV）表示的环己酮化合物进行二羟胺化，其中Prt如上定义；以及一种制备伏格列波糖的方法，其中将肌醇衍生物氧化以得到肌醇化合物，然后去除肌醇化合物的保护基Prt。
• Carbocyclic Substrate Analogues Reveal Kanosamine Biosynthesis Begins with the α-Anomer of Glucose 6-Phosphate
  作者：Natasha D. Vetter、Rajendra C. Jagdhane、Brett J. Richter、David R. J. Palmer

  DOI：10.1021/acschembio.0c00409

  日期：2020.8.21

  open-chain form that is the substrate for the enzyme. Here, we report the synthesis of carbocyclic G6P analogues by two routes, one based upon the Ferrier II rearrangement to generate the carbocycle and one based upon a Claisen rearrangement. We were able to synthesize both pseudo-anomers of carbaglucose 6-phosphate (C6P) using the Ferrier approach, and activity assays revealed that the pseudo-α-anomer

  NtdC是一种NAD依赖的脱氢酶，可催化6磷酸葡萄糖（G6P）转化为3氧代葡萄糖6磷酸酯（3oG6P）的转化，这是枯草芽孢杆菌（Bacillus subtilis）甘露糖胺生物合成的第一步。和其他密切相关的细菌。NtdC催化的反应是不寻常的，因为3oG6P经历了快速的开环，导致了1,3-二羰基化合物由于烯醇盐的形成而固有地不稳定。我们已经报道了NtdC的稳态动力学行为，但是关于该反应的性质仍然存在许多疑问，包括是酶的底物是α-异头物，β-异头物还是开链形式。在这里，我们报告了通过两种途径合成碳环G6P类似物，一种基于Ferrier II重排以生成碳环，另一种基于Claisen重排。我们能够使用Ferrier方法合成6个氨基葡萄糖6-磷酸葡萄糖（C6P）的假异构体，活性分析表明，假α-异头物是NtdC的良好底物，而伪β-异头物和开链类似物山梨醇6-磷酸酯（S6P）并不是底物。使用Claise
• Palladium chloride mediated rearrangement of 6-deoxyhex-5-enopyranosides into cyclohexanones
  作者：Takamasa Iimori、Hideyo Takahashi、Shiro Ikegami

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02223-6

  日期：1996.1

  PdCl2 was found to mediate the Ferrier rearrangement of broad range of substrates catalytically in neutral conditions. In this reaction, the stereoselectivity of newly formed chiral center was controlled by the hydroxyl protective groups on the starting sugar moiety and was rationally explained by the consideration of chair like conformations.

  发现PdCl 2在中性条件下催化介导大范围底物的Ferrier重排。在该反应中，新形成的手性中心的立体选择性受起始糖部分上的羟基保护基控制，并通过考虑椅子样构象得到合理解释。