(E)-6,6-dimethylhept-3-enoic acid | 78906-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-6,6-dimethylhept-3-enoic acid
• 英文别名: 6,6-dimethyl-3-heptenoic acid；trans-6,6-Dimethyl-3-heptensaeure
• CAS: 78906-02-2
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: NIHMHAUHDKLPIQ-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  penta-3,4-dienoic acid ethyl ester 在 盐酸 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 (E)-6,6-dimethylhept-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  驯化用于直接碳金属化的羧基：关于使用阴离子，阴离子和酯烯醇盐的观察

  摘要：

  羧酸根阴离子，二价阴离子和酯烯醇盐可为定向的碳金属化反应提供同时的保护和活化。可以利用中间体的双碳负离子特性进一步控制CC键形成反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201403294

文献信息

• 3-Neopentylallyllithium II. Reactions in hydrocarbon media
  作者：William H. Glaze、John E. Hanicak、Donald J. Berry、Don P. Duncan

  DOI：10.1016/0022-328x(72)80041-x

  日期：1972.10

  chlorotrimethylsilane also shows no “rearranged” product. Carboxylation and ketone addition reactions, however, proceed with marked rearrangement unless the ketone is very hindered. Di-tert-butyl ketone and benzophenone give no rearranged product. Addition of a second mole of butadiene also results in predominant (60%) rearrangement of the neopentylallyl group. Bromination with molecular bromine and 1,2-dibromoethane

  报道了在3-新戊基烯丙基锂的烃溶剂，叔丁基锂和1，3-丁二烯的1，4-加成产物中的几种反应的产物分布。用几种试剂进行质子分解主要产生“正常”产物[（Ia）和（Ib）]，观察到的末端烯烃少于6％。所述的比率的顺式/反式异构体[（Ia）和（Ib）]与蛋白水解前锂化形式的比例平行。与氯代三甲基硅烷的反应也没有显示出“重排”产物。然而，除非酮非常受阻，否则羧基化和酮加成反应会进行明显的重排。二叔丁基酮和二苯甲酮不产生重排产物。加入第二摩尔丁二烯也导致新戊烯丙基的主要（60％）重排。用分子溴和1,2-二溴乙烷进行溴化，在前一种情况下生成二溴衍生物，在后一种情况下生成C 16-二烯烃偶联产物。讨论了蛋白酶解和加成反应的暂定机理。
• Regio- and Stereoselective Ring Opening of ω-Alkenyllactones Using Organocopper Reagents
  作者：Masatoshi Kawashima、Toshio Sato、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1246/bcsj.61.3255

  日期：1988.9

  by the regio- and stereoselective ring opening of β, γ, and δ-lactones with unsaturated substituents at the ω-position using organocopper reagents such as halomagnesium diorganocuprates or Grignard reagents in the presence of copper(I) iodide. Both the organocopper reagents with primary, secondary, tertiary alkyl, and phenyl groups gave the corresponding carbon homologated alkenoic acids in good yields

  描述了通过 β、γ 和 δ-内酯的区域和立体选择性开环来制备 (E)-3-、(E)-4- 和 (E)-5- 烯酸的新合成方法在碘化铜 (I) 存在下，使用有机铜试剂如卤化二有机铜酸盐或格氏试剂在 ω 位去除不饱和取代基。具有伯、仲、叔烷基和苯基的有机铜试剂均以良好的产率得到相应的碳同系链烯酸。通过 ω-烯基内酯与二乙烯基-和二烯丙基铜酸盐的反应，也以良好的产率获得链二烯酸。利用β-异丙烯基-β-丙内酯的开环，很容易以良好的收率获得高萜类羧酸。
• SATO TOSHIO; TAKEUCHI MASASHI; ITOH TOSHIYUKI; KAWASHIMA MASATOSHI; FUJIS+, TETRAHEDRON LETT., 1981, 22, NO 19, 1817-1820
  作者：SATO TOSHIO、 TAKEUCHI MASASHI、 ITOH TOSHIYUKI、 KAWASHIMA MASATOSHI、 FUJIS+

  DOI：——

  日期：——
• Taming the Carboxyl Group for Directed Carbometalation-Observations on the Use of Anions, Dianions and Ester Enolates
  作者：Sandy Desrat、Philip J. Gray、Matthew R. Penny、William B. Motherwell

  DOI：10.1002/chem.201403294

  日期：2014.6.23

  Carboxylate anions, dianions and ester enolates provide simultaneous protection and activation for directed carbometalation reactions. Advantage can be taken of the bis‐carbanionic character of the intermediate for further controlled CC bond forming reactions.

  羧酸根阴离子，二价阴离子和酯烯醇盐可为定向的碳金属化反应提供同时的保护和活化。可以利用中间体的双碳负离子特性进一步控制CC键形成反应。