3-溴-4-苯基噻吩 | 23062-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 中文名称: 3-溴-4-苯基噻吩
• 英文名称: 3-bromo-4-phenylthiophene
• 英文别名: 3-bromo-4-phenyl-thiophene
• CAS: 23062-41-1
• 化学式: C₁₀H₇BrS
• 分子量: 239.136
• InChiKey: VECCHZOLKULHGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴-4-苯基噻吩 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 氘代氯仿 为溶剂， 反应 2.42h， 生成 8-methoxy-8H-indeno[2,1-c]thiophene
  参考文献：
  名称：

  9-芴基阳离子的噻吩类似物的光化学生成

  摘要：

  9-芴基阳离子是4 N的成员Hückel抗芳烃系列中间体，首先是通过时间分辨光谱法对9-芴醇进行紫外光激发而观察到的。以三种区域异构体形式制备了9-芴醇的噻吩类似物（其中一个苯环被一个噻吩取代）以三种区域异构形式制备，并进行了制备型和激光闪光光解。在甲醇中的光产物研究表明，产物衍生自相应的芴基阳离子和自由基中间体。时间分辨光谱法显示出瞬态，这些瞬态被分配给相应的阳离子，这从甲醇淬灭中可以明显看出。将这些瞬态的寿命和甲醇猝灭速率与母体芴基阳离子的寿命和甲醇猝灭速率进行了比较，发现它们的稳定性和稳定性比后者高约两个数量级。2和4）的稳定性不如9-芴基阳离子，而“侧”异构体3则稍微稳定一些。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1754
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二溴-3-苯基噻吩 在 正丁基锂 、 溴 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 3-溴-4-苯基噻吩
  参考文献：
  名称：

  Rigid-Core Fluorescent Oligothiophene-S,S-dioxide Isothiocyanates. Synthesis, Optical Characterization, and Conjugation to Monoclonal Antibodies

  摘要：

  In this paper we report the synthesis of a new class of fluorescent thiophene-based isothiocyanates containing a 3,5-disubstituted dithieno[3,2-b:2',3'-d]thiophene-4,4-dioxide moiety as the rigid core, using the palladium-catalyzed cross-coupling reaction of aryl stannanes with aryl bromides (Stille coupling). By changing the molecular structure through the progressive addition of thienylene or phenylene units, light emission from blue to orange was obtained. Photoluminescence quantum yields ranged from 0.65 to 0.90 for blue and green light emitters to 0.10-0.35 for yellow and orange ones. Optically and chemically stable fluorescent bioconjugates were prepared by spontaneous reaction of the isothiocyanates with monoclonal antibodies anti-CD3 and anti-CD8 in slightly basic solutions.

  DOI：

  10.1021/jo026298o

文献信息

• Pd/C as a Catalyst for Completely Regioselective CH Functionalization of Thiophenes under Mild Conditions
  作者：Dan-Tam D. Tang、Karl D. Collins、Johannes B. Ernst、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201309305

  日期：2014.2.10

  The completely C3‐selective arylation of thiophenes and benzo[b]thiophenes was achieved by using Pd/C as a heterogeneous catalyst without ligands or additives under mild reaction conditions. The practicability of this transformation is demonstrated by notable functional group tolerance and the insensitivity of the reaction to H2O and air. This method is also applicable to nitrogen‐ and oxygen‐containing

  通过在温和的反应条件下使用Pd / C作为不带配体或添加剂的非均相催化剂，可以实现噻吩和苯并[ b ]噻吩的完全C3选择性芳基化。该转化的实用性通过显着的官能团耐受性和反应对H 2 O和空气的不敏感性得到证明。该方法也适用于含氮和氧的杂环，产生相应的C2芳基化产物。三相试验以及汞中毒和热过滤试验表明，催化活性物质在性质上是异质的。
• Zirconium-redox-shuttled cross-electrophile coupling of aromatic and heteroaromatic halides
  作者：Ting-Feng Wu、Yue-Jiao Zhang、Yue Fu、Fang-Jie Liu、Jian-Tao Tang、Peng Liu、F. Dean Toste、Baihua Ye

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.06.007

  日期：2021.7

  palladium-catalyzed processes. The zirconaaziridine-mediated palladium (ZAPd)-catalyzed reaction shows excellent compatibility with various functional groups and diverse heteroaromatic scaffolds. In accord with density functional theory (DFT) calculations, a redox transmetallation between the oxidative addition product and the zirconaaziridine is proposed as the crucial elementary step. Thus, cross-coupling selectivity

  过渡金属催化的交叉亲电偶联 (XEC) 是锻造 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 的有力工具) 联芳基分子中来自丰富芳族卤化物的键。虽然通过多金属 XEC 合成不对称联芳基化合物具有很高的合成价值，但两种杂芳族卤化物的选择性 XEC 仍然难以捉摸且具有挑战性。在这里，我们报告了一种均相 XEC 方法，该方法依赖于锆氮丙啶配合物作为双钯催化过程的穿梭。锆氮丙啶介导的钯 (ZAPd) 催化反应显示出与各种官能团和各种杂芳族支架的良好相容性。根据密度泛函理论 (DFT) 计算，氧化加成产物和锆氮丙啶之间的氧化还原金属转移被认为是关键的基本步骤。因此，使用单一过渡金属催化剂的交叉偶联选择性由 Pd(0) 氧化加成到芳族卤化物的相对速率控制。总体而言，组合还原剂和金属转移剂的概念为过渡金属还原偶联催化的发展提供了机会。
• Impregnated palladium on magnetite as catalyst for direct arylation of heterocycles
  作者：Rafael Cano、Juana M. Pérez、Diego J. Ramón、Gerard P. McGlacken

  DOI：10.1016/j.tet.2015.12.039

  日期：2016.2

  magnetite is an efficient, cheap and easy to prepare catalyst for the direct arylation of heterocycles. Good yields are afforded under relatively mild conditions and a broad substrate scope is evident. The catalyst is regioselective in many cases, affording arylated products, at the C2- or C3-position (depending of the heterocycle used). The methodology can be extended to prepare chromenes through an intramolecular

  浸渍在磁铁矿上的钯是一种有效，便宜且易于制备的用于杂环直接芳基化的催化剂。在相对温和的条件下可获得良好的收率，并且明显的底物范围是明显的。在许多情况下，催化剂对区域具有选择性，在C2或C3位置提供芳基化产物（取决于所用的杂环）。该方法可以扩展以通过分子内直接芳基化反应制备二甲基苯。为两种催化剂失活途径提供了一些证据，这阻碍了有效的再循环。
• Preparation and coupling reaction of thienylmanganese bromides
  作者：Seung-Hoi Kim、Reuben D. Rieke

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02507-5

  日期：1997.2

  3-Thienylmanganese bromide, 3-bromo-4-thienylmanganese bromide and 4-substituted 3-thienylmanganese bromides were prepared from the reactions of Rieke manganese with 3-bromothiophene, 3,4-dibromothiophene and 4-substituted 3-bromothiophenes, respectively. The resulting thienylmanganese bromides underwent cross-coupling reactions under mild reaction conditions.

  由Rieke锰分别与3-溴噻吩，3,4-二溴噻吩和4-取代的3-溴噻吩反应制得3-噻吩基溴化锰，3-溴-4-噻吩基溴化溴和4-取代的3-噻吩基溴化锰。所得的噻吩基锰溴化物在温和的反应条件下进行交叉偶联反应。
• Identification and Structure–Activity Relationships of a Novel Series of Estrogen Receptor Ligands Based on 7-Thiabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-7-oxide
  作者：Pengcheng Wang、Jian Min、Jerome C. Nwachukwu、Valerie Cavett、Kathryn E. Carlson、Pu Guo、Manghong Zhu、Yangfan Zheng、Chune Dong、John A. Katzenellenbogen、Kendall W. Nettles、Hai-Bing Zhou

  DOI：10.1021/jm201556r

  日期：2012.3.8

  and activities, we have explored compounds in which the central hydrophobic core has a more three-dimensional topology than typically found in estrogen ligands and thus exploits the unfilled space in the ligand-binding pocket. Here, we build upon our previous investigations of 7-oxabicyclo[2.2.1]heptene core ligands, by replacing the oxygen bridge with a sulfoxide. These new 7-thiabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-7-oxides

  为了开发具有新结构和活性的雌激素受体 (ER) 配体，我们探索了中心疏水核具有更多三维结构的化合物。与通常在雌激素配体中发现的拓扑结构不同，因此利用了配体结合口袋中未填充的空间。在这里，我们在之前对 7-氧杂双环 [2.2.1] 庚烯核心配体的研究的基础上，通过用亚砜替换氧桥。这些新的 7-thiabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-7-氧化物可以通过 3,4-二芳基噻吩与亲二烯体在氧化剂存在下的 Diels-Alder 反应方便地制备，并得到具有内立体化学的环加合物。几种新化合物显示出具有优异 ERα 选择性的高结合亲和力，但与作为转录拮抗剂的氧杂双环化合物不同，大多数硫双环化合物是有效的 ERα 选择性激动剂。建模表明，硫双环化合物活性的增加源于它们稳定活性 ER 构象的内立体化学。此外，与双环核心单元相连的苯基中甲基取代基的布置有助于它们的结合亲和力和亚型选择性。