tert-butyl-[(3S,5S)-6-iodo-3,5-dimethyl-2-methylidenehexoxy]-dimethylsilane | 1220044-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-[(3S,5S)-6-iodo-3,5-dimethyl-2-methylidenehexoxy]-dimethylsilane
• CAS: 1220044-48-3
• 化学式: C₁₅H₃₁IOSi
• 分子量: 382.401
• InChiKey: SIQCJIACCMXBMH-STQMWFEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(3S,5S)-6-iodo-3,5-dimethyl-2-methylidenehexoxy]-dimethylsilane 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 六氯化钨 、 sodium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 N,N-二乙基苯胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 mineral oil 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 148.58h， 生成 (12Z,22R,23S,24S,25S,26R,5S,6E,9S,11S)-24-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-16-methoxy-17,23,25,5,7,9,11-heptamethyl-23,24,25,26-tetrahydro-22H-1(4,2)-benzofurana-2(2,6)-pyranacycloundecaphan-6-en-15-ol
  参考文献：
  名称：

  抗生素Kendomycin的总合成：使用Tsuji-Trost醚化的大环化

  摘要：

  报道了一种高度立体控制的，聚合的全合成霉素[（-）-TAN2162]，一种ansa-大环抗生素。该策略的关键是史无前例的Tsuji-Trost大环醚化，然后进行跨环的Claisen重排，以构建18元碳环框架。氧杂六元和五元环也分别通过在未官能化的苄基位置上的级联氧化环化和使用一锅环氧化/ 5-外-tet-环氧开环而立体选择性地构建。

  DOI：

  10.1002/anie.201400305
• 作为产物：
  描述：

  (3S,5S)-6-iodo-3,5-dimethylhexanal 在 四氢吡咯 、 咪唑 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 丙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 tert-butyl-[(3S,5S)-6-iodo-3,5-dimethyl-2-methylidenehexoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  抗生素Kendomycin的总合成：使用Tsuji-Trost醚化的大环化

  摘要：

  报道了一种高度立体控制的，聚合的全合成霉素[（-）-TAN2162]，一种ansa-大环抗生素。该策略的关键是史无前例的Tsuji-Trost大环醚化，然后进行跨环的Claisen重排，以构建18元碳环框架。氧杂六元和五元环也分别通过在未官能化的苄基位置上的级联氧化环化和使用一锅环氧化/ 5-外-tet-环氧开环而立体选择性地构建。

  DOI：

  10.1002/anie.201400305

文献信息

• Synthesis and Biological Evaluation of Kendomycin and Its Analogues
  作者：Kyosuke Tanaka、Hiroshi Matsuyama、Masahito Watanabe、Yukiko Fujimori、Kodai Ishibashi、Tomohiro Ozawa、Tomoharu Sato、Yoko Saikawa、Masaya Nakata

  DOI：10.1021/jo5015273

  日期：2014.11.7

  Ansa compounds are gifts from microbes with intriguing molecular structures and highly potent bioactivities. One of the ansa compounds, kendomycin, has an oxa-metacyclophane skeleton with a quinone methide core and a fully substituted tetrahydropyran ring. Beyond a common synthetic strategy for construction of the ansa skeleton (i.e., elongation of an alkyl chain from an aromatic core followed by macrocyclization)

  Ansa化合物是来自微生物的礼物，具有令人感兴趣的分子结构和高度有效的生物活性。其中一种ansa化合物，kendomycin，具有一个oxa-metacyclophane骨架，该骨架带有一个甲基苯醌核心和一个完全取代的四氢吡喃环。除了构建ansa骨架的通用合成策略（即从芳香核中延伸出烷基链，然后进行大环化）之外，我们还挑战了通过同时进行大环化和苯并环烷化（使用分子内Dötz苯并环构法）来构建ansa骨架的新方法）。了解各种Fischer型ω-炔氧基铬卡宾配合物与Kendomycin类似物的合成反应，可以实现Kendomycin的总合成。对结构-活性关系的研究表明，需要具有抗菌活性的ansa骨架。因此，我们设想这种分子内Dötz苯环将使具有重要生物活性潜力的ansa化合物发生多样化的合成。
• Total Synthesis of Kendomycin Featuring Intramolecular Dötz Benzannulation
  作者：Kyosuke Tanaka、Masahito Watanabe、Kodai Ishibashi、Hiroshi Matsuyama、Yoko Saikawa、Masaya Nakata

  DOI：10.1021/ol100229f

  日期：2010.4.16

  One-step formation of the ansa-skeleton realized the synthesis of kendomycin, an ansa-type quinone methide. The Fischer carbene complex derived from the ansa-chain portion was subjected to the intramolecular Dötz benzannulation to afford the desired oxametacyclophane with exclusive regioselectivity. Subsequent Claisen rearrangement, ortho oxidation of the resulting phenol derivative, and mild transformation

  一步形成ansa骨架可以合成kendomycin（一种ansa型醌甲基化物）。将衍生自ansa链部分的Fischer卡宾配合物进行分子内Dötz苯环环化反应，以提供具有唯一区域选择性的期望的oxametacyclophane。随后的克莱森重排，所得酚衍生物的邻位氧化，以及在提供了金霉素的硅胶板上从对苯二酚向对苯二甲酰甲烷的温和转化。