(2R,3R,4S,5R,6R)-2-(2-bromo-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-3,5-dimethyl-6-((S)-3-methylpent-4-en-1-yl)tetrahydro-2H-pyran-4-ol | 853996-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (2R,3R,4S,5R,6R)-2-(2-bromo-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-3,5-dimethyl-6-((S)-3-methylpent-4-en-1-yl)tetrahydro-2H-pyran-4-ol
• CAS: 853996-01-7
• 化学式: C₂₈H₄₇BrO₅Si
• 分子量: 571.668
• InChiKey: VCJDLGIDTKWUCY-GWEOLSBPSA-N

物化性质

• 沸点：
  579.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.83
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6R)-2-(2-bromo-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-3,5-dimethyl-6-((S)-3-methylpent-4-en-1-yl)tetrahydro-2H-pyran-4-ol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 52.08h， 生成 (1R,9S,10S,12S,14Z,16S,19R,20S,21S,22S)-3,21-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4,6-dimethoxy-5,10,12,14,16,20,22-heptamethyl-23-oxatricyclo[17.3.1.02,7]tricosa-2(7),3,5,14-tetraen-9-ol
  参考文献：
  名称：

  利用 Petasis-Ferrier 重排/闭环烯烃复分解策略的 (-)-Kendomycin 全合成的进化

  摘要：

  已经实现了 (-)-kendomycin (1) 的收敛立体控制全合成。合成以最长的 21 步线性序列进行，从市售的 2,4-二甲氧基-3-甲基苯甲醛 (12) 开始。合成的亮点包括有效的 Petasis-Ferrier 结合/重排策略以构建空间位阻四氢吡喃环、闭环复分解以生成 C(4a-13-20a) 大环、有效的环氧化/脱氧序列以异构化 C (13,14) 烯烃和仿生醌-甲基-乳糖醇组装完成合成。

  DOI：

  10.1021/ja060369+
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,6S)-3-hydroxy-2,6-dimethyloct-7-enoic acid 在 sodium tetrahydroborate 、 异丙氧基三甲基硅烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 二甲基氯化铝 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.17h， 生成 (2R,3R,4S,5R,6R)-2-(2-bromo-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-3,5-dimethyl-6-((S)-3-methylpent-4-en-1-yl)tetrahydro-2H-pyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  利用 Petasis-Ferrier 重排/闭环烯烃复分解策略的 (-)-Kendomycin 全合成的进化

  摘要：

  已经实现了 (-)-kendomycin (1) 的收敛立体控制全合成。合成以最长的 21 步线性序列进行，从市售的 2,4-二甲氧基-3-甲基苯甲醛 (12) 开始。合成的亮点包括有效的 Petasis-Ferrier 结合/重排策略以构建空间位阻四氢吡喃环、闭环复分解以生成 C(4a-13-20a) 大环、有效的环氧化/脱氧序列以异构化 C (13,14) 烯烃和仿生醌-甲基-乳糖醇组装完成合成。

  DOI：

  10.1021/ja060369+

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Kendomycin Exploiting a Petasis−Ferrier Rearrangement/Ring-Closing Olefin Metathesis Synthetic Strategy
  作者：Amos B. Smith、Eugen F. Mesaros、Emmanuel A. Meyer

  DOI：10.1021/ja051420x

  日期：2005.5.1

  The total synthesis of (-)-kendomycin (1), a novel macrocyclic polyketide with antibacterial and antitumor activity, was achieved in 21 steps (longest linear sequence) exploiting an effective Petasis-Ferrier union/rearrangement tactic to construct the tetrahydropyran ring, a ring-closing metathesis to generate the macrocycle, and a biomimetic quinone-methide-lactol assembly.

  (-)-kendomycin (1) 是一种具有抗菌和抗肿瘤活性的新型大环聚酮化合物，通过 21 个步骤（最长的线性序列）实现了全合成，利用有效的 Petasis-Ferrier 结合/重排策略构建了四氢吡喃环，闭环复分解产生大环，和仿生醌-甲基-乳糖组装。