9-bromo-1,2,3-trimethoxy-6,7-dihydro-5H-benzocyclohepten-7-ol | 441764-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 9-bromo-1,2,3-trimethoxy-6,7-dihydro-5H-benzocyclohepten-7-ol
• 英文别名: 5-bromo-2,3,4-trimethoxy-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulen-7-ol
• CAS: 441764-17-6
• 化学式: C₁₄H₁₇BrO₄
• 分子量: 329.191
• InChiKey: ICLZGOVPEQZNAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  472.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.439±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-bromo-1,2,3-trimethoxy-6,7-dihydro-5H-benzocyclohepten-7-ol 在 palladium dichloride 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1,2,3-trimethoxy-9-vinyl-6,7-dihydro-5H-benzocyclohepten-7-yl propiolate
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应-芳香化方法，用于功能化的环C allocchichicinoids。（-）-7S-allocolchicine的对映选择性全合成。

  摘要：

  异古龙碱类化合物是重要的抗有丝分裂化合物（-）-秋水仙碱1的类似物。已报道了一种基于Diels-Alder反应-芳香化序列合成C环官能化的allocchichicinoids的策略。该途径是先前公开的涉及Fischer卡宾配合物和炔烃的苯环化方法的补充。二烯12和14在环A上掺入天然取代图案，并与各种亲二烯体进行Diels-Alder反应。随后的芳构化提供了一组不同功能的环C allocchichicinoids 15-19、23和25，具有较高的区域选择性和中等至良好的产率。分子内Diels-Alder反应-芳香化序列可通过逆向区域化学引入C环取代基来接近二十碳五烯类化合物。在三种NMR溶剂中研究了15和19的阻转异构体的平衡。二烯12和14与DMAD的反应导致相应的环加合物，但是随后的芳构化是复杂的。区域选择性Diels-Alder反应-芳香化序列被用作（-）-allocolchicine

  DOI：

  10.1021/jo034420t
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-trimethoxy-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten-5-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 2-溴-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烯 、 溴 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.08h， 生成 9-bromo-1,2,3-trimethoxy-6,7-dihydro-5H-benzocyclohepten-7-ol
  参考文献：
  名称：

  Benzannulation 反应的立体选择性：有效的中心到轴向手性转移

  摘要：

  在从 Fischer 卡宾配合物 4 和 1-戊炔制备构型稳定的别秋水仙素 5 中观察到高非对映选择性。配合物 8 的类似反应得到 9，对相反的阻转异构体具有中等的非对映选择性，在热力学条件下，这种选择性可以达到很高的水平。

  DOI：

  10.1021/ja0201505

文献信息

• Stereoselectivity of the Benzannulation Reaction:  Efficient Central-to-Axial Chirality Transfer
  作者：Andrei V. Vorogushin、William D. Wulff、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1021/ja0201505

  日期：2002.6.1

  High diastereoselectivity is observed in the preparation of configurationally stable allocolchicinoids 5 from Fischer carbene complexes 4 and 1-pentyne. The analogous reaction of complexes 8 gives 9 with moderate diastereoselectivity for the opposite atropisomer and this selectivity can be taken to high levels under thermodynamic conditions.

  在从 Fischer 卡宾配合物 4 和 1-戊炔制备构型稳定的别秋水仙素 5 中观察到高非对映选择性。配合物 8 的类似反应得到 9，对相反的阻转异构体具有中等的非对映选择性，在热力学条件下，这种选择性可以达到很高的水平。
• Central-to-axial chirality transfer in the benzannulation reaction of optically pure Fischer carbene complexes in the synthesis of allocolchicinoids
  作者：Andrei V. Vorogushin、William D. Wulff、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.115

  日期：2008.1

  of Fischer chromium carbene complexes with alkynes. The benzannulation reaction is employed to install the aromatic C-ring via the reaction of an alpha,beta-unsaturated carbene complex in which the carbene complex is attached to a seven-membered ring that is to become the B-ring of the allocolchicinoids. Two different regioisomeric series can be accessed depending on which position the carbene complex

  探索了一种合成别秋水仙碱类化合物的方法，该方法涉及费歇尔铬卡宾配合物与炔烃的苯并环化反应。苯并环化反应用于通过α，β-不饱和卡宾络合物的反应安装芳香族C环，其中卡宾络合物连接到七元环上，该七元环将成为别秋水仙素类的B环。根据卡宾配合物在七元环上的位置，可以得到两种不同的区域异构系列。所解决的一个关键问题是新形成的手性轴的立体化学，该轴是由七元环上现有手性中心的立体中继产生的，该手性中心位于类秋水仙素中的 C(7) 位置。立体化学水平取决于卡宾配合物在七元环上的位置。提出了一种机制来解释这种立体化学依赖性并解释观察到的温度和溶剂对立体选择性的影响。最后，检查了光学纯配合物的苯并环化反应，令人惊讶的是非对映体产物中的一种而非两种被外消旋化。通过正确选择溶剂和温度可以防止外消旋化。提出了一种机制来解释产物中仅一种非对映异构体的外消旋作用，该非对映异构体涉及邻醌甲基化物三羰基铬络合物的中间作用。
• Diels−Alder Reaction−Aromatization Approach toward Functionalized Ring C Allocolchicinoids. Enantioselective Total Synthesis of (−)-7<i>S</i>-Allocolchicine
  作者：Andrei V. Vorogushin、Alexander V. Predeus、William D. Wulff、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1021/jo034420t

  日期：2003.7.1

  reported for the synthesis of ring C functionalized allocolchicinoids, which is based on a Diels-Alder reaction-aromatization sequence. This route is complementary to the previously disclosed benzannulation approach involving Fischer carbene complexes and alkynes. Dienes 12 and 14 incorporate the natural substitution pattern on ring A and undergo Diels-Alder reactions with various dienophiles. Subsequent

  异古龙碱类化合物是重要的抗有丝分裂化合物（-）-秋水仙碱1的类似物。已报道了一种基于Diels-Alder反应-芳香化序列合成C环官能化的allocchichicinoids的策略。该途径是先前公开的涉及Fischer卡宾配合物和炔烃的苯环化方法的补充。二烯12和14在环A上掺入天然取代图案，并与各种亲二烯体进行Diels-Alder反应。随后的芳构化提供了一组不同功能的环C allocchichicinoids 15-19、23和25，具有较高的区域选择性和中等至良好的产率。分子内Diels-Alder反应-芳香化序列可通过逆向区域化学引入C环取代基来接近二十碳五烯类化合物。在三种NMR溶剂中研究了15和19的阻转异构体的平衡。二烯12和14与DMAD的反应导致相应的环加合物，但是随后的芳构化是复杂的。区域选择性Diels-Alder反应-芳香化序列被用作（-）-allocolchicine