1-(4-溴苯基)-3,3-二甲基三氮烯 | 7239-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(4-溴苯基)-3,3-二甲基三氮烯
• 英文名称: 1-(p-bromophenyl)-3,3-dimethyl-1-triazene
• 英文别名: 1-(4-bromophenyl)-3,3-dimethyltriazene；1-(4-bromo-phenyl)-3,3-dimethyl-triazene；1-(4-Brom-phenyl)-3,3-dimethyl-triazen；1-(4'-Bromphenyl)-3,3-dimethyltriazen；N-[(4-bromophenyl)diazenyl]-N-methylmethanamine
• CAS: 7239-21-6
• 化学式: C₈H₁₀BrN₃
• 分子量: 228.091
• InChiKey: LFGYQNAHFGPILM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.5834 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  28
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2928000090

制备方法与用途

类别：有毒物质
毒性分级：高毒
急性毒性（口服-大鼠）：LD50 为 423 毫克/公斤

可燃性危险特性：受热分解会释放有毒的氮氧化物和溴化物烟雾

储运特性：需存放在通风、低温、干燥的库房内，并与食品原料类分开存放

灭火剂：水、干粉、干砂、二氧化碳、泡沫或 1211 灭火剂

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-溴苯基)-3,3-二甲基三氮烯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 N-(t-butoxycarbonyl)-N-methyl(m-trimethylsilylbenzyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Formation of benzylamines from triazene compounds via a 1,2-proton shift

  摘要：

  A new approach to benzylamines using triazene compounds has been developed that is facilitated by the lithiation of aryltriazenes followed by treatment with an electrophile. The regioselectivity of the reaction can be controlled by means of the substituents in the aryl group. The reaction contains the following steps: intramolecular carbon-carbon bond formation involving lithiation of an alkyl group on a 3-nitrogen atom; a 1,2-proton shift; and the subsequent release of nitrogen gas. Through the use of a deuterated triazene, we were able to determine that the reaction proceeds through a 1,2-proton shift. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.04.063
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯胺 在 亚硝酸特丁酯 、 caesium carbonate 、 苯丙炔酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-(4-溴苯基)-3,3-二甲基三氮烯
  参考文献：
  名称：

  从芳基重氮盐合成三氮烯的替代方法

  摘要：

  描述了一种获得 1-芳基-3,3-二甲基烷基三氮烯的替代温和方法。该协议采用将羧酸盐 (RCO 2 M) 或碳酸盐 (CO 3 2− )的甲醇溶液逐滴添加到温和加热的含有芳基重氮盐 (ArN 2 +)，之前被隔离。据推测，在该操作中形成的重氮醚加合物的弱 N-O 键的均裂引发了导致生成三氮烯产物的自由基途径。DMF 不仅作为该过程中使用的重氮盐的单电子供体，而且作为作为亲核偶联伙伴的二甲胺自由基的来源。该反应在一系列包含各种取代的芳基重氮盐中提供适度的产率（约 20-40%）。此外，这种独特的三氮烯方法与使用试剂形式的二甲胺直接与重氮盐偶联的传统方法形成对比。似乎只有一个其他例子采用了与目前在三氮烯途中进行的研究有些相似的反应条件，尽管产量较低，并且有一个代表性的例子是作为副产品提供的。目前的工作提高了该报告结果的效率，并进一步扩大了反应范围。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132185

文献信息

• Highly efficient palladium-catalyzed cross-coupling of diarylborinic acids with arenediazoniums for practical diaryl synthesis
  作者：Fengze Wang、Chen Wang、Guoping Sun、Gang Zou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151491

  日期：2020.2

  A highly efficient cross-coupling of cost-effective diarylborinic acids with both isolatable and latent arenediazoniums, i.e. tetrafluoroborates and aryltriazenes, respectively, has been developed with a practical palladium catalyst system under base-free conditions in open flask at room temperature. A variety of electronically and sterically various biaryls, in particular, those bearing a coordinative

  低成本的二芳基硼酸与可分离的和潜在的芳族重氮鎓（即四氟硼酸酯和芳基三氮烯）的高效交叉偶联已在实用的钯催化剂体系下，在无碱条件下于室温下在敞口烧瓶中开发出来。通过使用0.3mol％的乙酸钯作为催化剂，可以以良好或优异的产率获得多种电子和空间上不同的联芳基，特别是那些带有配位邻位取代基的联芳基。该方案的特征包括二芳基硼酸的成本效益，对杂原子邻位取代底物的功效以及对芳基氯化物的高化学选择性，已在杀菌剂Boscalid的实际合成中得到了明确证明。
• Diazo Reactions with Unsaturated Compounds: IX. ortho-, meta-, and para-Nitrophenylsulfonyl-1,3-butadienes in Reaction with 1-Aryl-3,3-dimethyl-1-triazenes
  作者：V. M. Naidan、V. V. Smalius

  DOI：10.1007/s11176-005-0275-1

  日期：2005.4

  1-(m-Nitrophenylsulfonyl)- and 1-(p-nitrophenylsulfonyl)-1,3-butadienes in aqueous acetone in the presence of HCl and copper(I) or copper(II) chloride react with 1-aryl-3,3-dimethyl-1-triaenes to form 1-(m-nitrophenylsulfonyl)- and 1-(p-nitrophenylsulfonyl)-4-aryl-3-chloro-1-butenes, respectively. 1-(o-Nitro-phenylsulfonyl)-1,3-butadiene fails to react in similar conditions.

  在含有HCl和氯化铜(I)或氯化铜(II)的水性丙酮中，1-(m-硝基苯磺酰基)-和1-(p-硝基苯磺酰基)-1,3-丁二烯与1-芳基-3,3-二甲基-1-三烯反应，分别生成1-(m-硝基苯磺酰基)-和1-(p-硝基苯磺酰基)-4-芳基-3-氯-1-丁烯。1-(o-硝基-苯磺酰基)-1,3-丁二烯在类似条件下未能发生反应。
• Synthesis of l-Aryl-3-formyl-3-methyltriazenes, Potential Metabolites of l-Ary1-3,3-dimethyltriazenes
  作者：Lucia Lassiani、Carlo Nisi、Fabio Sigon、Gianni Sava、Tullio Giraldi

  DOI：10.1002/jps.2600690931

  日期：1980.9

  Some para-substituted 1-aryl-3,3-dimethyltriazenes were oxidized with tert-butyl hydroperoxide in the presence of vanadium pentoxide as a catalyst. Under these conditions, the corresponding 1-aryl-3-formyl-3-methyltriazenes, 1-aryl-3-tert-butylperoxymethyl-3-methyltriazenes, and p-nitrobenzenes were obtained. The 1-aryl-3-formyl-3-methyltriazenes might play a role in the metabolic oxidation of the

  在五氧化二钒作为催化剂的存在下，用氢过氧化叔丁基将一些对位取代的1-芳基-3,3-二甲基三氮烯氧化。在这些条件下，获得了相应的1-芳基-3-甲酰基-3-甲基三氮烯，1-芳基-3-叔丁基过氧甲基-3-甲基三氮烯和对硝基苯。1-芳基-3-甲酰基-3-甲基三氮烯可能在1-芳基-3,3-二甲基三氮烯的代谢氧化中发挥作用，后者具有诱变，致癌和抗肿瘤作用。
• Diazo reactions with unsaturated compounds: VIII. Reaction of 1,3-butadiene and isoprene with aromatic and aliphatic-aromatic triazenes in the presence of sulfur(IV) oxide
  作者：V. M. Naidan、V. V. Smalius

  DOI：10.1007/s11176-005-0016-5

  日期：2004.9

  1,3-Butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene react with 1,3-diphenyltriazene, 1,3-di-p-tolyltriazene, and 1-aryl-3,3-dimethyl-1-triazenes in a sulfur(IV) oxide-saturated water-acetic acid-acetone solution containing NaCl or hydrochloric acid, and catalytic amounts of copper(I) chloride to form 1,4-arylsulfonyl-chlorination products.

  1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯与1,3-二苯基三氮烯、1,3-二对甲基苯基三氮烯以及1-芳基-3,3-二甲基-1-三氮烯在饱和二氧化硫的水-醋酸-丙酮溶液中反应，该溶液含有氯化钠或盐酸，以及催化量的氯化铜(I)，形成1,4-芳基磺酰氯化产物。
• Diazo Reactions with Unsaturated Compounds: X. Reactions of p-Chloro- and p-Bromophenysulfonyl-1,3-Butadienes with Aryldiazonium Chlorides and 1-Aryl-3,3-dimethyl-1-triazenes
  作者：V. M. Naidan、V. V. Smalius

  DOI：10.1007/s11176-005-0508-3

  日期：2005.11

  1-(p-Chlorophenylsulfonyl)- and 1-(p-bromophenylsulfonyl)-1,3-butadienes in aqueous acetone solutions in the presence of cuprous chloride or cupric chloride react with aryldiazonium chlorides and 1-aryl-3,3-dimethyl-1-triazenes to form 1-(p-chlorophenylsulphonyl)- and 1-(p-bromophenylsulfonyl)-4-aryl-3-chloro-1-butenes, respectively.

  在氯化亚铜或氯化铜存在的丙酮水溶液中，1-(对氯苯基磺酰基)- 和 1-(对溴苯基磺酰基)-1,3-丁二烯与芳基偶氮氯化物和 1-芳基-3,3-二甲基-1-三氮烯发生反应，分别生成 1-(对氯苯基磺酰基)- 和 1-(对溴苯基磺酰基)-4-芳基-3-氯-1-丁烯。