3-bromo-4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-7-(diethylamino)-2H-chromen-2-one | 1429761-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 3-bromo-4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-7-(diethylamino)-2H-chromen-2-one
• 英文别名: 7-(diethylamino)-4-[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]-3-bromocoumarin；3-Bromo-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-7-(diethylamino)chromen-2-one
• CAS: 1429761-04-5
• 化学式: C₂₀H₃₀BrNO₃Si
• 分子量: 440.453
• InChiKey: YHIDGOSNYMTRHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  483.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.92
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-7-(diethylamino)-2H-chromen-2-one 在 三乙醇胺 、 四丁基氟化铵 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在3位用富电子苯乙烯基部分修饰的香豆素光笼基团：长波长激发，快速光解和光漂白

  摘要：

  构造了一类新的香豆素光笼基，该基团在3位上被富电子的苯乙烯基部分修饰。电子给体的大π共轭结构和碳正离子中间体的稳定性使新的光笼基团具有出色的长波长吸收，大的两光子吸收横截面和高的未笼盖量子产率。此外，由于碳正离子中间体的分子内环化重排形成五元环副产物并在3位阻断苯乙烯基结合，因此新的光笼基团在光解后显示出独特的光漂白特性。新的光笼组的这些优越性能对于高浓度样品和厚样品非常有利，

  DOI：

  10.1002/anie.201800713
• 作为产物：
  描述：

  7-二乙氨基-4-甲基香豆素 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 ammonium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 3-bromo-4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-7-(diethylamino)-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  用于合成细胞内图案化生物计算的正交光激活 DNA

  摘要：

  无细胞基因表达是在限定的最小环境中研究生物系统的重要研究工具，并且在生物技术中具有广阔的应用前景。开发控制 DNA 模板进行无细胞表达的方法对于复杂生物途径的精确调节和合成细胞的使用非常重要，特别是使用可见光等远程、非破坏性刺激。在这里，我们合成了蓝光激活的 DNA 部分，可以严格调节游离 RNA 和蛋白质的合成。我们发现这种蓝光激活的 DNA 可以与我们之前生成的紫外线 (UV) 光激活的 DNA 正交地启动表达，我们用它来生成双波长光控的无细胞 AND 门。通过将这些正交的光激活 DNA 封装到合成细胞中，我们使用蓝色和紫外光的两种重叠模式来提供对逻辑门的精确时空控制。我们的蓝色和紫外正交光激活 DNA 将为精确控制生物学和医学中的无细胞系统打​​开大门。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02350

文献信息

• ケージド化合物及びその製造方法
  申请人：国立大学法人広島大学

  公开号：JP2018150293A

  公开（公告）日：2018-09-27

  【課題】生体損傷を抑制することができるとともに、量子収率に優れ、アミノ酸等の生理活性物質の時空間制御を効率よく行うことができる光応答性のケージド化合物及びその製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】 下記式（１）で表されることを特徴とするケージド化合物。【化１】（式中、Ｒ１はメトキシ基またはジエチルアミノ基を示し、Ｒ２は水素原子またはメトキシ基を示し、Ｒ３はニトロ基またはジメチルアミノ基を示す。）【選択図】なし

  这是一个关于光响应性的被囚禁化合物及其制造方法的问题，旨在抑制生物体损伤，具有优秀的量子收率，并且能够高效地进行氨基酸等生理活性物质的时空控制。解决方案是一种被囚禁的化合物，其特征由以下式（1）表示：【化1】（在该式中，R1代表甲氧基或二乙基氨基，R2代表氢原子或甲氧基，R3代表硝基或二甲基氨基。）。【选择图】无
• Design and Synthesis of a Caged Carboxylic Acid with a Donor−π–Donor Coumarin Structure: One-photon and Two-photon Uncaging Reactions Using Visible and Near-Infrared Lights
  作者：Youhei Chitose、Manabu Abe、Ko Furukawa、Jhe-Yi Lin、Tzu-Chau Lin、Claudine Katan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00957

  日期：2017.5.19

  carboxylic acid with a novel two-photon (TP)-responsive donor−π–donor coumarin backbone with a quadrupolar nature was designed and synthesized in this study. The newly synthesized coumarin derivative showed a strong one-photon (OP) absorption band (ε ≈ 29000 cm–1 M–1) in the visible region (>∼400 nm). Time-dependent density functional theory calculations predicted a sizable TP absorption cross-section with

  在这项研究中，设计并合成了具有新型双光子（TP）响应的供体-π-供体香豆素骨架的笼形羧酸。新合成的香豆素衍生物显示出很强的单光子（OP）吸收带（ε≈29000 cm –1 M –1）在可见光区域（>〜400 nm）。随时间变化的密度泛函理论计算预测了相当大的TP吸收截面，其最大吸收波长约为650 nm，比与OP吸收带有关的截面大得多。使用fs方案中的TP激发荧光在实验上证实了这一点，该荧光在680和760 nm处分别导致18和5.6 GM的TP吸收截面。笼状苯甲酸的OP光解（400 nm）和近红外TP光解（750 nm）导致苯甲酸和醛的干净形成。
• Spectral Evolution of a Photochemical Protecting Group for Orthogonal Two-Color Uncaging with Visible Light
  作者：Jeremy P. Olson、Matthew R. Banghart、Bernardo L. Sabatini、Graham C. R. Ellis-Davies

  DOI：10.1021/ja408225k

  日期：2013.10.23

  Caged compounds are molecules rendered functionally inert by derivatization with a photochemical protecting group. We describe the design logic behind the development of a diethylaminocoumarin (DEAC) caging chromophore, DEAC450, that absorbs blue light strongly (e450 = 43,000 M(-1) cm(-1)) and violet light 11-fold more weakly. The absorption minimum is in the wavelength range (340-360 nm) that is traditionally used for photolysis of many widely used nitroaromatic caged compounds (e.g., 4-carboxymethoxy-5,7-dinitroindolinyl(CDNI)-GABA). We used this chromophore to synthesize DEAC450-caged cAMP and found this probe was very stable toward aqueous hydrolysis in the electronic ground state but was photolyzed with a quantum efficiency of 0.78. When DEAC450-cAMP and CDNI-GABA where co-applied to striatal cholinergic interneurons, the caged compounds were photolyzed in an chromatically orthogonal manner using blue and violet light so as to modulate the neuronal firing rate in a bidirectional way.
• Optically Selective Two-Photon Uncaging of Glutamate at 900 nm
  作者：Jeremy P. Olson、Hyung-Bae Kwon、Kevin T. Takasaki、Chiayu Q. Chiu、Michael J. Higley、Bernardo L. Sabatini、Graham C. R. Ellis-Davies

  DOI：10.1021/ja4019379

  日期：2013.4.24

  We have synthesized a 7-diethylaminocoumarin (DEAC) derivative that allows wavelength-selective two-photon uncaging at 900 nm versus 720 nm. This new caging chromophore, called DEAC450, has an extended pi-electron moiety moiety at the 3-position that shifts the absorption spectrum maximum of DEAC from 375 to 450 nm. Two-photon excitation at 900 nm was more than 60-fold greater than at 720 nm. Two-photon uncaging of DEAC450-Glu at 900 nm at spine heads on pyramidal neurons in acutely isolated brain slices generated postsynaptic responses that were similar to spontaneous postsynaptic excitatory miniature currents, whereas significantly higher energies at 720 nm evoked no currents. Since many nitroaromatic caged compounds are two-photon active at 720 nm, optically selective uncaging of DEAC450-caged biomolecules at 900 nm may allow facile two-color optical interrogation of bimodal signaling pathways in living tissue with high resolution for the first time.