1-氯-2-苯基环丙烷 | 29667-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氯-2-苯基环丙烷
• 英文名称: 1-chloro-2-phenylcyclopropane
• 英文别名: 1-phenyl-2-chlorocyclopropane；(2-Chlorocyclopropyl)benzene；cis/trans-1-Chlor-2-phenyl-cyclopropan；1-Chlor-2-phenyl-cyclopropan；1-Chlor-2-phenylcyclopropan；Benzene, (2-chlorocyclopropyl)-
• CAS: 29667-51-4；71558-46-8
• 化学式: C₉H₉Cl
• 分子量: 152.623
• InChiKey: GBXROAOUSDRIOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-2-苯基环丙烷 在 盐酸 、 sodium hypochlorite 、 三氯化铝 作用下， 反应 10.0h， 生成 Methyl p-(trans-2-chlorocyclopropyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  取代基对对取代（顺式和反式-2-氯环丙基）苯中环丙基碳的碳 13 NMR 化学位移的影响

  摘要：

  已经测量了 21 个对位取代（顺式和反式 2-氯环丙基）苯的环丙基碳原子的碳 13 化学位移。反式衍生物的取代基诱导化学位移 (SCS) 由电子受体取代基向下场移动，由给电子取代基 (正常 SCS) 向上场移动。这种 SCS 趋势与对取代的环丙基苯观察到的相同，而 SCS 范围很小，因为连接的氯原子导致 C-1-C-2 键的极化降低。对于顺式衍生物，C-1 和 C-3(CH2) 碳的 SCS 也是正常的，而 C-2(CCl) 没有观察到可测量的 SCS。SCS 与 LSFE 方程拟合良好，表明 SCS 主要受极性效应控制，C-2(CCl, cis) 除外。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.2836
• 作为产物：
  描述：

  肉桂基氯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 2,2-双(2-唑啉) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以86%的产率得到1-氯-2-苯基环丙烷
  参考文献：
  名称：

  肉桂酰氯光催化非对映选择性异构化成环丙烷

  摘要：

  Endergonic 异构化是热力学上不利的过程，在热条件下难以实现。我们报告了无环肉桂酰氯到应变环丙烷的光催化非对映选择性异构化。量子力学计算（uM06-2X 和 DLPNO），包括 TD-DFT 计算和实验研究为能量从铱光催化剂转移到烯丙基氯化物底物，然后是 C-Cl 均裂提供了证据。随后的 Cl• 自由基迁移形成局部三重 1,3-双自由基中间体，在系统间交叉后，进行闭环以形成所需的产物。温和的反应条件与广泛的官能团兼容，以高产率和非对映选择性生成氯环丙烷。通过添加催化量的镍络合物开发了一种更有效的工艺，我们提出了这种助催化剂的新作用，以回收反应过程中产生的烯丙基氯副产物。该反应也显示为立体收敛的，因为肉桂酰氯的 E/Z 混合物以高非对映选择性提供抗氯环丙烷产物。我们预计，使用可见光活化的光催化剂转化底物与过渡金属催化剂相结合，将副产物循环回催化循环，将为发现新的反应性提供独特的机会。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00147

文献信息

• Reduction of Organic Halides with Diethyl Phosphonate and Triethylamine
  作者：Toshikazu Hirao、Shuichiro Kohno、Yoshiki Ohshiro、Toshio Agawa

  DOI：10.1246/bcsj.56.1881

  日期：1983.6

  Reduction of organic halides [gem-bromochlorocyclopropanes, 1,1,1-trichloromethane derivatives, 1,1-dibromo-2-benzyloxyethylene, methyl α-bromocinnamate, α,p-dibromoacetophenone, and (1,2-dibromoethyl)benzene] with diethyl phosphonate and triethylamine is surveyed.

  减少有机卤化物 [gem-溴氯环丙烷、1,1,1-三氯甲烷衍生物、1,1-二溴-2-苄氧乙烯、α-溴肉桂酸甲酯、α,p-二溴苯乙酮和（1,2-二溴乙基）苯]考察了膦酸二乙酯和三乙胺。
• Hydrodehalogenation of alkyl halides catalyzed by a trichloroniobium complex with a redox active α-diimine ligand
  作者：Haruka Nishiyama、Hiromu Hosoya、Bernard F. Parker、John Arnold、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1039/c9cc03268a

  日期：——

  A high-valent d0 niobium(V) complex, (α-diimine)NbCl3 (1), bearing a dianionic redox-active α-diimine ligand served as a catalyst for a hydrodehalogenation reaction of alkyl halides in the presence of PhSiH3. During the catalytic reaction, the redox-active α-diimine ligand allowed the complex to reversibly release and accept one-electron through switching its coordination mode between a dianionic folded

  带有二价氧化还原活性的α-二亚胺配体的高价d 0铌（V）络合物（α-二亚胺）NbCl 3（1）在PhSiH 3存在下用作烷基卤化物的加氢脱卤反应的催化剂。在催化反应过程中，氧化还原活性的α-二亚胺配体通过在双阴离子折叠形式和单阴离子平面形式之间的配位模式转换，使络合物可逆地释放并接受一个电子。
• Olefin Cyclopropanation by a Sequential Atom-Transfer Radical Addition and Dechlorination in the Presence of a Ruthenium Catalyst
  作者：Katrin Thommes、Gregor Kiefer、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1002/anie.200904278

  日期：2009.10.12

  Without diazo: The reductive coupling of olefins with dichloro compounds in the presence of a ruthenium catalyst and magnesium gives cyclopropanes in good yield (see scheme).

  在没有重氮的情况下：在钌催化剂和镁的存在下，烯烃与二氯化合物的还原偶联以良好的收率得到环丙烷（参见方案）。
• Olefin Cyclopropanations via Sequential Atom Transfer Radical Addition-Dechlorination Reactions
  作者：Katrin Thommes、Kay Severin

  DOI：10.2533/chimia.2010.188

  日期：——

  In organic synthesis, cyclopropanation reactions are often performed with Simmons–Smith-type reagents or by transition metal catalyzed reactions of olefins with diazo compounds. A novel method for the synthesis of substituted cyclopropanes is described that is based on a two-step reaction sequence. Olefins are reacted with 1,1'-dichlorides in a Ru-catalyzed atom transfer radical addition (ATRA) process and the resulting 1,3-dichlorides are directly converted into cyclopropanes by reductive coupling with magnesium. This one-pot procedure is applicable to a variety of substrates and can be performed in an inter- or intramolecular fashion.

  在有机合成中，环丙烷化反应通常使用Simmons-Smith类型试剂进行，或者通过过渡金属催化的烯烃与重氮化合物的反应进行。描述了一种基于两步反应序列的合成取代环丙烷的新方法。烯烃通过Ru催化的原子转移自由基加成（ATRA）过程与1,1'-二氯化物反应，生成的1,3-二氯化物通过与镁的还原偶联直接转化为环丙烷。这种一锅法适用于各种底物，并可以以分子间或分子内的方式进行。
• Reductive Carbonylation of<i>gem</i>-Dihalogenocyclopropanes by Pentacarbonyliron(0) in the Presence of Sodium Methoxide
  作者：Françoise Reyne、Bernard Waegell、Pierre Brun

  DOI：10.1246/bcsj.68.1162

  日期：1995.4

  The reaction of gem-dihalogenocyclopropanes derivatives with (tetracarbonyl)(methoxycarbonylato)ferrate(I−) has been investigated; gem-dibromocyclopropanes and gem-chlorobromocyclopropane derivatives are reduced and carbonylated. It could be shown that a bromo ester such as methyl 1-bromo-2-phenylcyclopropanecarboxylate is an intermediate in the transformation of 1,1-dibromo-2-phenylcyclopropane into methyl cis- and trans-2-phenylcyclopropanecarboxylates and dimethyl 2-phenyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate.

  研究了偕二卤代环丙烷衍生物与(四羰基)(甲氧基羰基)铁酸盐(I−)的反应；偕二溴环丙烷和偕氯溴环丙烷衍生物被还原和羰基化。可以证明，溴代酯如1-溴-2-苯基环丙烷甲酸甲酯是1,1-二溴-2-苯基环丙烷转化为顺式和反式-2-苯基环丙烷甲酸甲酯和2-苯基环丙烷二甲酯的中间体。 1,1-环丙烷二甲酸酯。