{(3aR,4R,5aS,8R,9aS,9bS)-4-[(1S,2R)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,3-dihydroxy-propyl]-2,2-diethyl-octahydro-[1,3]dioxolo[4,5-d]pyrano[3,2-b]pyran-8-yl}-acetic acid methyl ester | 158348-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: {(3aR,4R,5aS,8R,9aS,9bS)-4-[(1S,2R)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,3-dihydroxy-propyl]-2,2-diethyl-octahydro-[1,3]dioxolo[4,5-d]pyrano[3,2-b]pyran-8-yl}-acetic acid methyl ester
• CAS: 158348-23-3
• 化学式: C₂₅H₄₆O₉Si
• 分子量: 518.72
• InChiKey: MSFVQDPIQVFBEY-SVOKVVGVSA-N

物化性质

• 沸点：
  596.4±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  112.91
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(3aR,4R,5aS,8R,9aS,9bS)-4-[(1S,2R)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,3-dihydroxy-propyl]-2,2-diethyl-octahydro-[1,3]dioxolo[4,5-d]pyrano[3,2-b]pyran-8-yl}-acetic acid methyl ester 在 DOWEX 50WX₄-400 resin 、 水 、 三甲氧基磷 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 methyl 2-[(2S,3S,4R,4aR,6R,8aS)-3,4-dihydroxy-2-[(1S)-1-hydroxyprop-2-enyl]-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-6-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C1-C22亚基的合成

  摘要：

  描述了两种到蛇绿蛋白B C1-C22亚基的有效途径。笼式缩酮7由18个步骤由（+）-conduritol E（27）组装而成，其中包含11个嵌入ABCDEF环框架内的不对称中心，总产率为4％。在单独的路线中，还通过18个步骤合成了7种化合物，由α - d-葡萄糖庚酸γ-内酯的衍生物合成的总收率为2％（62）。前一种方法在合成初期就安装了完全精巧的C环，并具有正确的C12立体化学，而后者则采用了在最终的一锅迈克尔加成/缩酮化级联反应中后期引入C12立体中心以形成CDE-的方法。笼的环形系统。通过比较这两种策略，讨论了C12立体中心对于关键缩酮化事件的重要性。

  DOI：

  10.1021/jo051479m
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-[(1S,2S,6R,7R,9S,12R)-7-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4,4-diethyl-3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-12-yl]acetate 在 silica gel 、 三氯化铁 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以90%的产率得到{(3aR,4R,5aS,8R,9aS,9bS)-4-[(1S,2R)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,3-dihydroxy-propyl]-2,2-diethyl-octahydro-[1,3]dioxolo[4,5-d]pyrano[3,2-b]pyran-8-yl}-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C1-C22亚基的合成

  摘要：

  描述了两种到蛇绿蛋白B C1-C22亚基的有效途径。笼式缩酮7由18个步骤由（+）-conduritol E（27）组装而成，其中包含11个嵌入ABCDEF环框架内的不对称中心，总产率为4％。在单独的路线中，还通过18个步骤合成了7种化合物，由α - d-葡萄糖庚酸γ-内酯的衍生物合成的总收率为2％（62）。前一种方法在合成初期就安装了完全精巧的C环，并具有正确的C12立体化学，而后者则采用了在最终的一锅迈克尔加成/缩酮化级联反应中后期引入C12立体中心以形成CDE-的方法。笼的环形系统。通过比较这两种策略，讨论了C12立体中心对于关键缩酮化事件的重要性。

  DOI：

  10.1021/jo051479m

文献信息

• Halichondrin B:  Synthesis of the C(1)−C(15) Subunit
  作者：Steven D. Burke、Kyung Woon Jung、William T. Lambert、Jeannie R. Phillips、Jason J. Klovning

  DOI：10.1021/jo000140r

  日期：2000.6.1

  A short and efficient synthesis of the C(1)-C(15) subunit of halichondrin B in its natural configuration is described. The polycyclic caged ketal 3, containing nine asymmetric centers, is prepared in 14 steps from alpha-D-glucoheptonic acid gamma-lactone (7). Key steps in the two similar routes described include EtMgBr-promoted pinacol ring expansions of hydroxy mesylates 23 and 34, intramolecular

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。
• Bruke, Steven D.; Jung, Kyung Woon; Phillips, Jeannie R., Tetrahedron Letters, 1994, vol. 35, # 5, p. 703 - 706
  作者：Bruke, Steven D.、Jung, Kyung Woon、Phillips, Jeannie R.、Perri, Roman E.

  DOI：——

  日期：——