2,2'-diamino-6,6'-dibromo-4,4'-dimethyl-1,1'-biphenyl | 848135-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-diamino-6,6'-dibromo-4,4'-dimethyl-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 2,2'-diamino-4,4'-dimethyl-6,6'-dibromo-1,1'-biphenyl；6,6'-dibromo-4,4'-dimethylbiphenyl-2,2'-diamine；2-(2-amino-6-bromo-4-methylphenyl)-3-bromo-5-methylaniline
• CAS: 848135-09-1
• 化学式: C₁₄H₁₄Br₂N₂
• 分子量: 370.087
• InChiKey: AQLBNYIJIQKFDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  52.04
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-diamino-6,6'-dibromo-4,4'-dimethyl-1,1'-biphenyl 在 正丁基锂 、 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (6,6'-dibromo-4,4'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl)bis(diisopropylphosphane)
  参考文献：
  名称：

  6,6'-双(二甲氨基)-和6,6'-二溴取代的2,2'-二膦基联苯及其钯配合物的合成

  摘要：

  从 2,2'-二溴-4,4'-二甲基-6 开始制备新的 6,6'-二溴-和 6,6'-双（二甲氨基）-取代的 2,2'-二膦基联苯配体 11-14， 6'-二硝基-1,1'-联苯 (4)。根据膦基团 [二苯基膦酰基 (11, 13) 或二异丙基膦酰基 (12, 14)]，二氯化钯配合物显示出不同的配位对称性。虽然较小的二苯基膦酰基导致 C2 对称配合物，但相应的双（二异丙基）膦 12 和 14 形成 C1 对称配合物，由于异丙基的旋转受限以及原子位置的交换，这些配合物显示出流动行为。 C1-对称构象异构体。所有配合物均已在 2-溴甲苯和苯基硼酸的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中作为预催化剂进行了测试。催化体系的活性随着二膦的大小和配体的供体能力而增加。与 C2 对称钯配合物 15 相比，发现铂配合物 19 在固态时是 C1 对称的，尽管这两种配合物都具有共同的小双（二苯基膦酰基）取代的二膦配体

  DOI：

  10.1002/ejic.201300473
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-2-硝基苯胺 在 硫酸 、 溴 、 铜 、 溶剂黄146 、 锌 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 2,2'-diamino-6,6'-dibromo-4,4'-dimethyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  6,6'-双(二甲氨基)-和6,6'-二溴取代的2,2'-二膦基联苯及其钯配合物的合成

  摘要：

  从 2,2'-二溴-4,4'-二甲基-6 开始制备新的 6,6'-二溴-和 6,6'-双（二甲氨基）-取代的 2,2'-二膦基联苯配体 11-14， 6'-二硝基-1,1'-联苯 (4)。根据膦基团 [二苯基膦酰基 (11, 13) 或二异丙基膦酰基 (12, 14)]，二氯化钯配合物显示出不同的配位对称性。虽然较小的二苯基膦酰基导致 C2 对称配合物，但相应的双（二异丙基）膦 12 和 14 形成 C1 对称配合物，由于异丙基的旋转受限以及原子位置的交换，这些配合物显示出流动行为。 C1-对称构象异构体。所有配合物均已在 2-溴甲苯和苯基硼酸的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中作为预催化剂进行了测试。催化体系的活性随着二膦的大小和配体的供体能力而增加。与 C2 对称钯配合物 15 相比，发现铂配合物 19 在固态时是 C1 对称的，尽管这两种配合物都具有共同的小双（二苯基膦酰基）取代的二膦配体

  DOI：

  10.1002/ejic.201300473

文献信息

• <i>N</i> , <i>N′</i> ‐Bis(2,2′‐bipyridine‐6‐ylmethyl)‐2,2′‐biphenylenediamines: A Tuneable Ligand Scaffold for Room Temperature Fe ²⁺ SCO Complexes
  作者：Holm Petzold、Silvio Heider

  DOI：10.1002/ejic.201001139

  日期：2011.3

  reduction of 2,2′-diaminobiphenyls 5 with 6′- and 5′-substituted 6-carbaldehyde-2,2′-bipyridines 4 yielded N,N′-bis(2,2′-bipyridine-6-ylmethyl)-2,2′-biphenyl-enediamines 7, which were employed as hexadendate ligands with N6 donor sets in the synthesis of dicationic [Fe2+(7-κ6N)] complexes 8. Dependent on the substitution pattern the respective complexes are found in the HS state (8b and 8c) or show SCO behaviour

  2,2'-二氨基联苯 5 与 6'-和 5'-取代的 6-甲醛-2,2'-联吡啶 4 的缩合和随后的还原得到 N,N'-双（2,2'-联吡啶-6-基甲基） )-2,2'-联苯二胺 7，在双阳离子 [Fe2+(7-κ6N)] 配合物的合成中用作 N6 供体组的六联配体 8。根据取代模式，在HS 状态（8b 和 8c）或显示 SCO 行为。通过依赖于温度的磁化率测量，使用埃文斯方法，已经确定了 SCO 的热力学参数 ΔH、ΔS 和 T1/2。T1/2 和 ΔH 非常容易被联苯桥中央 C-C 键附近的取代。
• Substituted 2,2′-Bis(2-oxidobenzylideneamino)-4,4′-dimethyl-1,1′-biphenyl Complexes of Zinc
  作者：Tareq M. A. Al-Shboul、Steffen Ziemann、Helmar Görls、Sven Krieck、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1002/zaac.201800404

  日期：2019.2.15

  4′‐dimethyl‐6,6'‐dibromo‐1,1′‐biphenyl with 2‐hydroxybenzaldehyde as well as 5‐methoxy‐, 4‐methoxy‐, and 3‐methoxy‐2‐hydroxybenzaldehyde yields 2,2′‐bis(salicylideneamino)‐4,4′‐dimethyl‐6,6′‐dibromo‐1,1′‐biphenyl (1a) as well as the 5‐, 4‐, and 3‐methoxy‐substituted derivatives 1b, 1c, and 1d, respectively. Deprotonation of substituted 2,2′‐bis(salicylideneamino)‐4,4′‐dimethyl‐1,1′‐biphenyls with diethylzinc

  2,2'-二氨基-4,4'-二甲基-6,6'-二溴-1,1'-联苯与2-羟基苯甲醛以及5-甲氧基，4-甲氧基和3的缩合反应-甲氧基-2-羟基苯甲醛可产生2,2'-双（水杨基亚氨基）-4,4'-二甲基-6,6'-二溴-1,1'-联苯（1a）以及5-，4--和3-甲氧基取代的衍生物1b，1c和1d。用二乙基锌对取代的2,2'-双（水杨基亚氨基）-4,4'-二甲基-1,1'-联苯进行质子化，得到相应的取代锌2,2'-双（2-氧化苄叉亚氨基）-4,4'-二甲基-1,1'-联苯（2）或锌2,2'-双（2-氧化苄叉亚氨基）-4,4'-二甲基-6,6'-二溴-1,1'-联苯（3）。从CH 2 Cl 2和甲醇的混合物中重结晶会导致形成甲醇加合物。甲醇配体既可以作为路易斯碱与中心锌原子键合，也可以作为路易斯酸通过弱的OH ··· O氢桥与酚盐部分结合。无甲醇的配合物以带有中心Zn 2 O 2环的二聚体形式沉淀。
• Synthesis, characterization and crystallographic determination of symmetrical Schiff bases and their Zn(II) metal complexes
  作者：Taghreed M. A. Jazzazi、Tareq M. A. Al-Shboul、Mohammad El-khateeb、Hayato Moriyama、Yukihiro Yoshida、Hiroshi Kitagawa

  DOI：10.1007/s11243-024-00578-7

  日期：——

  Two new tetradentate symmetrical Schiff bases derived from 2,2’-diamino-4,4’-dimethyl-1,1’-biphenyl or its dibromo substituted analog and 3,5-diiodosalicylaldehyde were synthesized. The reactions of these Schiff bases with zinc acetate generated the corresponding Zn(II)-complexes in which the zinc atom is bonded through the two azoimine nitrogen atoms in addition to the two oxygen atoms of the deprotonated

  合成了两种新的四齿对称希夫碱，其衍生自2,2'-二氨基-4,4'-二甲基-1,1'-联苯或其二溴取代类似物和3,5-二碘水杨醛。这些希夫碱与乙酸锌的反应生成相应的 Zn(II)-络合物，其中锌原子除了通过去质子化羟基的两个氧原子之外还通过两个偶氮亚胺氮原子键合。使用 UV-Vis、 1 H-和13 C-NMR、IR 光谱和元素分析对席夫碱及其 Zn(II) 配合物进行了表征。单晶X射线分析进一步证实了两种希夫碱以及两种锌(II)配合物的结构。