(R)-1-(1-甲基-1H-咪唑-2-基)-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)丁烷-1-酮 | 860772-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: (R)-1-(1-甲基-1H-咪唑-2-基)-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)丁烷-1-酮
• 英文名称: 1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-3-(1-methyl-1H-indol-3-yl)butan-1-one
• 英文别名: (3R)-1-(1-methylimidazol-2-yl)-3-(1-methylindol-3-yl)butan-1-one
• CAS: 860772-44-7
• 化学式: C₁₇H₁₉N₃O
• 分子量: 281.357
• InChiKey: RVWNYXZUZUXIID-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  488.9±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  39.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(1-甲基-1H-咪唑-2-基)-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)丁烷-1-酮 在 碘甲烷 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以87%的产率得到(3R)-3-(1-methylindol-2-yl)butanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Friedel−Crafts Alkylations Catalyzed by Bis(oxazolinyl)pyridine−Scandium(III) Triflate Complexes

  摘要：

  The enantioselective Friedel-Crafts addition of a variety of indoles catalyzed by bis(oxazolinyl)pyridine-scandium(III) triflate complexes (Sc(III)-pybox) was accomplished utilizing a series of beta-substituted alpha,beta-unsaturated phosphonates and alpha,beta-unsaturated 2-acyl imidazoles. The acyl phosphonate products were efficiently transformed into esters and amides, whereas the acyl imidazole adducts were converted to a broader spectrum of functionalities such as esters, amides, carboxylic acids, ketones, and aldehydes. The sense of stereoinduction and level of enantioselectivity were found to be functions of the size of the substrate employed, the substitution on the ligand, and the catalyst loading. Molecular modeling of the catalyst with the bound substrates was performed based on the crystal structures of the catalyst complexes and the sense of stereoinduction observed in the addition reaction. Nonlinear effects over a range of catalyst concentrations implicate a mononuclear complex as the active catalyst.

  DOI：

  10.1021/ja072976i
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one 、 1-甲基吲哚 在 4 A molecular sieve 、 Sc(III)-(S,S)-inda-pybox)(OTf)3 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到(R)-1-(1-甲基-1H-咪唑-2-基)-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)丁烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  双(恶唑啉基)吡啶-钪(III)三氟甲磺酸盐配合物催化α,β-不饱和2-酰基咪唑的对映选择性Friedel-Crafts烷基化

  摘要：

  已经完成了由双（恶唑啉基）吡啶-钪（III）三氟甲磺酸盐配合物催化的α，β-不饱和2-酰基咪唑和富电子芳香亲核试剂的对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应。这些 α,β-不饱和 2-酰基咪唑是 Friedel-Crafts 反应的有效亲电试剂。通过甲基化和随后的咪唑残基置换，所得加合物 2-酰基咪唑很容易转化为酰胺、酯、羧酸、酮和醛。

  DOI：

  10.1021/ja052433d

文献信息

• Highly Efficient Cyclic Dinucleotide Based Artificial Metalloribozymes for Enantioselective Friedel–Crafts Reactions in Water
  作者：Changhao Wang、Min Hao、Qianqian Qi、Jingshuang Dang、Xingchen Dong、Shuting Lv、Ling Xiong、Huanhuan Gao、Guoqing Jia、Yashao Chen、Jörg S. Hartig、Can Li

  DOI：10.1002/anie.201912962

  日期：2020.2.24

  construct artificial metalloenzymes (ArMs) for enantioselective catalysis. DNA-based ArMs containing duplex and G-quadruplex scaffolds have been widely investigated, yet RNA-based ArMs are scarce. Here we report that a cyclic dinucleotide of c-di-AMP and Cu2+ ions assemble into an artificial metalloribozyme (c-di-AMP⋅Cu2+ ) that enables catalysis of enantioselective Friedel-Crafts reactions in aqueous

  核酸的各种二级结构正以吸引人的手性支架的形式出现，以构建用于对映选择性催化的人工金属酶（ArM）。包含双链体和G-四链体支架的基于DNA的ArM已被广泛研究，但基于RNA的ArM却很少。在这里，我们报道c-di-AMP和Cu2 +离子的环状二核苷酸组装成人工金属核酶（c-di-AMP⋅Cu2+），该催化金属能够在水介质中以高反应性和出色的对映选择性进行催化对映选择性Friedel-Crafts反应。到97％ee。与Cu2 +离子相比，c-di-AMP⋅Cu2+的组装产生了20倍的速率加速。基于各种生物物理技术和密度函数理论（DFT）计算，
• Chiral <i>cis</i>-iron(<scp>ii</scp>) complexes with metal- and ligand-centered chirality for highly regio- and enantioselective alkylation of N-heteroaromatics
  作者：Jinhu Wei、Bei Cao、Chun-Wai Tse、Xiao-Yong Chang、Cong-Ying Zhou、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c9sc04858h

  日期：——

  enantioselective alkylation of N-heteroaromatics with α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles, including asymmetric N1, C2, C3 alkylations of a broad range of indoles (34 examples) and alkylation of pyrroles and anilines (14 examples), all with high product yields (up to 98%), high enantioselectivity (up to >99% ee) and high regioselectivity. DFT calculations revealed that the “chiral-at-metal” cis-β configuration

  铁催化的高度区域和对映选择性有机转化具有普遍性和广泛的底物范围，在现代合成化学中具有深远的应用；本文基于具有金属和配体中心手性的顺式-Fe II配合物描述了一个例子。cis -β Fe II ( N 4 ) 配合物 [Fe II (L)(OTf) 2 ] (L = N , N '-bis(2,3-dihydro-1 H -cyclopenta-[ b ]quinoline-5- yl)- N , N'-二甲基环己烷-1,2-二胺）是一种有效的手性催化剂，可用于 N-杂芳烃与 α,β-不饱和 2-酰基咪唑的高度区域选择性和对映选择性烷基化，包括广泛的不对称 N1、C2、C3 烷基化吲哚（34 例）和吡咯和苯胺的烷基化（14 例），均具有高产物收率（高达 98%）、高对映选择性（高达 >99% ee）和高区域选择性。DFT 计算表明，铁络合物的“金属手性”顺式-β 构型和二级 π-π 相互作用是高对映选择性的原因。
• Enantioselective Friedel–Crafts reactions in water catalyzed by a human telomeric G-quadruplex DNA metalloenzyme
  作者：Changhao Wang、Yinghao Li、Guoqing Jia、Yan Liu、Shengmei Lu、Can Li

  DOI：10.1039/c2cc31320k

  日期：——

  A human telomeric G-quadruplex (G4DNA) metalloenzyme, assembled with G4DNA and Cu2+ ions, can catalyze the enantioselective Friedel–Crafts (F–C) reaction in water with good enantioselectivity (up to 75% ee). Furthermore, we found that the absolute configuration and the enantioselectivity of the product largely depend on the conformation and the sequence of G4DNA.

  一种由G4DNA和Cu2+离子组装而成的人类端粒G-四链体（G4DNA）金属酶，可在水相中催化手性选择性的弗里德尔-克拉夫茨（F-C）反应，具有良好的手性选择性（最高可达75% ee）。此外，我们发现产物的绝对构型和手性选择性主要取决于G4DNA的构象和序列。
• Supramolecular Assembly of Artificial Metalloenzymes Based on the Dimeric Protein LmrR as Promiscuous Scaffold
  作者：Jeffrey Bos、Wesley R. Browne、Arnold J. M. Driessen、Gerard Roelfes

  DOI：10.1021/jacs.5b05790

  日期：2015.8.12

  to a protein scaffold is an attractive approach to the construction of artificial metalloenzymes since this is conveniently achieved by self-assembly. Here, we report a novel design for supramolecular artificial metalloenzymes that exploits the promiscuity of the central hydrophobic cavity of the transcription factor Lactococcal multidrug resistance Regulator (LmrR) as a generic binding site for planar

  过渡金属复合物与蛋白质支架的超分子锚定是构建人工金属酶的一种有吸引力的方法，因为这可以通过自组装方便地实现。在这里，我们报告了一种超分子人工金属酶的新设计，它利用转录因子乳球菌多药耐药调节因子 (LmrR) 的中央疏水腔的混杂性作为不提供特定蛋白质结合相互作用的平面配位复合物的通用结合位点。这种方法的成功体现在 Cu(II) 催化的吲哚的对映选择性 Friedel-Crafts 烷基化中实现的优异对映选择性。
• Effect of ligand sequence-specific modification on DNA hybrid catalysis
  作者：H. Zhou、D. Chen、J. K. Bai、X. L. Sun、C. Li、R. Z. Qiao

  DOI：10.1039/c7ob01249g

  日期：——

  key to success for acquiring chiral materials. In recent years, DNA hybrid catalysts have attracted significant interest due to their excellent abilities in accelerating reactions and achieving high enantioselectivity. We report here that bipyridine linked with polyamide as a sequence-specific catalytic ligand was designed to perform a DNA hybrid asymmetric reaction. The products presented different stereoselectivities

  开发具有高转化率的立体选择性不对称催化系统是获得手性材料成功的关键。近年来，DNA杂化催化剂由于其在加速反应和实现高对映选择性方面的出色能力而引起了人们的极大兴趣。我们在这里报告，联吡啶与聚酰胺作为序列特异性催化配体相连，旨在进行DNA杂化不对称反应。与联吡啶催化的反应结果相比，产物具有不同的立体选择性。比较基于替代寡核苷酸的催化实验，证实了配体的序列定位会影响催化微环境。圆二色光谱，结合奇异值分解，提出在配体和替代序列之间的某处可能存在不同的结合模式。当前的工作提供了一种策略，以扩展基于DNA的催化作用的化学范围。