(4-nitrophenyl)methyl (4R,5S,6S)-6-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-[2-(diethylcarbamoyl)phenyl]sulfanyl-4-methyl-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate | 158168-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (4-nitrophenyl)methyl (4R,5S,6S)-6-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-[2-(diethylcarbamoyl)phenyl]sulfanyl-4-methyl-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate
• CAS: 158168-59-3
• 化学式: C₃₄H₄₅N₃O₇SSi
• 分子量: 667.899
• InChiKey: ILPXXAWYZPRBHX-TUJIQRHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  741.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.01
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  147
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-nitrophenyl)methyl (4R,5S,6S)-6-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-[2-(diethylcarbamoyl)phenyl]sulfanyl-4-methyl-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到4-nitrobenzyl (1R, 5S,6S)-2-(2-diethylcarbamoylphenylsulfonyl)-1-methyl-6-[1(R)-t-butyldimethylsilyloxyethyl]-1-carbapen-2-em-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Practical Synthesis of 1.BETA.-Methylcarbapenem Antibiotics: Side Chain Substitution Reaction of 2-Arylsulfinyl and 2-Arylsulfonyl Carbapenems.

  摘要：

  由对硝基苄基 (1R,5S,6S)-6-[(1R)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)乙基]-2-[2-(二乙基氨基甲酰基)苯硫基]-1-甲基碳青霉烯-2-em-3-甲酸酯衍生的亚砜和砜与各种硫醇的 C-2 侧链取代反应在溴化镁存在下进展顺利。由硫醇制备的硫酸溴镁被证明对取代反应特别有效，并能以高产率得到 1β- 甲基碳青霉烯类抗生素的前体。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.893
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰氧基氮杂环丁酮 在 dipropyl ethylphosphonite 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.08h， 生成 (4-nitrophenyl)methyl (4R,5S,6S)-6-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-[2-(diethylcarbamoyl)phenyl]sulfanyl-4-methyl-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A Practical and Stereocontrolled Synthesis of a Versatile 1.BETA.-Methylcarbapenem Intermediate.

  摘要：

  S-[2-(二烷基氨基羰基)苯基](2R)-2-[(3S, 4S)-3-[(1R)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)乙基]-2-氧代-4-氮杂环丁基]硫代丙酸酯 (11)，是合成 1β-甲基碳青霉烯类包括 1β-甲基噻那霉素的有用中间体、E-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-[2-(dialkylaminocarbonyl)phenylthio]-1-propene (10) 与市售的 (3S，4R)-3-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)乙基]-4-乙酰氧基氮杂环丁烷-2-酮 (6) 在氯化锌催化剂存在下反应，以高度立体选择性的方式制备了 1β-甲基碳青霉烯类化合物。由于二乙基氨基羰基衍生物（11b）具有高结晶性，因此特别便于实际生产。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1439

文献信息

• Side chain substitution reaction of 2-arylsulfinyl and 2-arylsulfonyl intermediates for 1β-methylcarbapenems
  作者：Kozo Oda、Akira Yoshida

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01239-2

  日期：1997.8

  Sulfoxide 5 and sulfone 6 derived from 1β-Methylcarbapenem 4 yielded the precursors of 1β-methylcarbapenems by MgBr2·Et2O mediated C-2 side chain substitution reaction with functionalized mercaptans.

  衍生自1β-甲基卡巴南4的亚砜5和砜6通过MgBr 2 ·Et 2 O介导的C-2侧链取代反应与官能化的硫醇反应生成1β-甲基卡巴南的前体。
• A Practical and Stereocontrolled Synthesis of a Versatile 1.BETA.-Methylcarbapenem Intermediate.
  作者：Kozo ODA、Akira YOSHIDA

  DOI：10.1248/cpb.45.1439

  日期：——

  S-[2-(Dialkylaminocarbonyl)phenyl](2R)-2-[(3S, 4S)-3-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-2-oxo-4-azetidinyl]thiopropionate (11), useful intermediates for the synthesis of 1β-methylcarbapenems including 1β-methylthienamycin, were prepared in a highly stereoselective manner by the reaction of E-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-[2-(dialkylaminocarbonyl)phenylthio]-1-propene (10) with commerically available (3S, 4R)-3-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-acetoxyazetidin-2-one (6) in the presence of zinc chloride catalyst. The diethylaminocarbonyl derivative (11b) was particularly convenient for practical production because of its highly crystalline nature.

  S-[2-(二烷基氨基羰基)苯基](2R)-2-[(3S, 4S)-3-[(1R)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)乙基]-2-氧代-4-氮杂环丁基]硫代丙酸酯 (11)，是合成 1β-甲基碳青霉烯类包括 1β-甲基噻那霉素的有用中间体、E-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-[2-(dialkylaminocarbonyl)phenylthio]-1-propene (10) 与市售的 (3S，4R)-3-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)乙基]-4-乙酰氧基氮杂环丁烷-2-酮 (6) 在氯化锌催化剂存在下反应，以高度立体选择性的方式制备了 1β-甲基碳青霉烯类化合物。由于二乙基氨基羰基衍生物（11b）具有高结晶性，因此特别便于实际生产。
• Practical Synthesis of 1.BETA.-Methylcarbapenem Antibiotics: Side Chain Substitution Reaction of 2-Arylsulfinyl and 2-Arylsulfonyl Carbapenems.
  作者：Kozo ODA、Akira YOSHIDA

  DOI：10.1248/cpb.46.893

  日期：——

  The C-2 side-chain substitution reaction of a sulfoxide and a sulfone derived from a p-nitrobenzyl (1R, 5S, 6S)-6-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-2-[2-(diethylcarbamoyl)phenylthio]-1-methylcarbapen-2-em-3-carboxylate with various mercaptans progressed smoothly in the presence of magnesium bromide. Bromomagnesium thiolate prepared from mercaptans proved to be especially effective for the substitution reaction and gave precursors of 1β-methylcarbapenem antibiotics in high yield.

  由对硝基苄基 (1R,5S,6S)-6-[(1R)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)乙基]-2-[2-(二乙基氨基甲酰基)苯硫基]-1-甲基碳青霉烯-2-em-3-甲酸酯衍生的亚砜和砜与各种硫醇的 C-2 侧链取代反应在溴化镁存在下进展顺利。由硫醇制备的硫酸溴镁被证明对取代反应特别有效，并能以高产率得到 1β- 甲基碳青霉烯类抗生素的前体。