4,4-dimethyl-3-propionyloxazolidin-2-one | 150968-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 4,4-dimethyl-3-propionyloxazolidin-2-one
• 英文别名: 4,4-Dimethyl-3-propanoyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 150968-18-6
• 化学式: C₈H₁₃NO₃
• 分子量: 171.196
• InChiKey: YRVGPQNYMMHTQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-乙酰氧基氮杂环丁酮 、 4,4-dimethyl-3-propionyloxazolidin-2-one 在 叔丁基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到(3S,4R)-3-<(R)-1-(t-Butyldimethylsilyloxy)ethyl>-4-<(R)-1-(4,4-dimethyl-2-oxazolidone-3-carbonyl)ethyl>-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of 4-substituted azetidinone derivatives

  摘要：

  揭示了一种制备4-取代氮杂环己酮衍生物的过程，包括在镁化合物的存在下，反应氮杂环己酮衍生物和酰胺化合物，所述镁化合物可由以下公式（II）和（IV）所表示：MgR5R6  （III）其中R5代表C1-12烷基，C2-5烯基，5-至8-成员的脂环基，该脂环基可以被低C1-4烷基取代，苯基，该苯基可以被低C1-4烷基，低C1-4烷氧基或卤素原子取代，苄基，该苄基可以被低C1-4烷基，低C1-4烷氧基或卤素原子取代；R6代表卤素原子，甲磺酰氧基，苯磺酰氧基，对甲苯磺酰氧基，三氟甲磺酰氧基，乙酰氧基，该乙酰氧基可以被卤素原子或氰基或OR7基（R7代表低C1-4烷基，取代或未取代的苯基或取代或未取代的苄基）取代。该过程提供了一种在工业上优秀的制备4-取代氮杂环己酮衍生物的过程，可允许选择性制备用于合成具有所需1-β'构型的碳青霉烯类抗菌剂的中间体。

  公开号：

  US06340751B1
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-溴丙烷酰基)-4,4-二甲基-1,3-恶唑烷-2-酮 在 4-二乙基水杨醛 、 苯甲醛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以5%的产率得到4,4-dimethyl-3-propionyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  活化的锗金属促进的高度非对映选择性的Reformatsky反应。

  摘要：

  人们发现，在温和的条件下，通过用钾金属还原碘化锗（II）制备的活化锗金属可有效促进Reformatsky反应。在活化锗金属的存在下，α-溴代酮2a和2b以及α-溴代酰亚胺2e和2f与苯甲醛（1a）的反应顺利进行，得到相应的β-羟基羰基化合物3a，3b，3e和3f，分别具有良好的收率和良好的非对映选择性。还研究了对映体纯的恶唑烷酮衍生物2g-j与各种醛1a-d的活化的锗金属促进的不对称Reformatsky反应；当（1S，2R）-2-氨基-1,2-二苯乙醇衍生的2j被用作Reformatsky供体时，获得了最高的非对映选择性。极好的非对映选择性可以用齐默曼-特拉克斯勒模型中在醛和烯醇酸酯之间形成的椅子状六元过渡态来解释。Reformatsky加合物的一次重结晶，然后水解和随后的酯化反应，产生对映体纯的3-羟基-2-甲基链烷酸甲酯10j-m，几乎定量回收了对映体纯的2-恶唑烷酮14。

  DOI：

  10.1021/jo971672j

文献信息

• Enantioselective Capture and Retroracemization of (1-Bromoalkyl)boronic Esters by an N-Propanoyloxazolidinone Enolate and Iodide Ion
  作者：Donald S. Matteson、Hon-Wah Man

  DOI：10.1021/jo00098a036

  日期：1994.9

  Lithium enolates of N-propanoyloxazolidinones react with (1-bromoethyl)boronic esters to form predominantly threo-2-methyl-3-borylbutanoic acid derivatives. The reaction of enantiomerically pure oxazolidinone enolate 2 with excess racemic (1-bromoethyl)boronic ester rac-3a produced a single isolable product 4a in high diastereomeric and enantiomeric purity. Iodide catalysts resulted in racemization of any excess of ent-3a back to rac-3a so that both enantiomers were utilized via 3a (hence, ''retroracemization'') in the presence of 1 equiv of 2 to produce 4a, again in high purity and yield. The (1-bromoethyl)boronic ester rac-3b underwent similar retroracemization, though less efficiently. (Haloalkyl)boronic esters of much higher or lower reactivity did not undergo useful Im an attempt to direct the reaction to produce erythro isomer, 2 was paired with (1-bromoethyl)boronic ester 10, but the predominant product remained the threo isomer. The enantiomeric composition of this threo product was subsequently called into question by the observation that (1-bromopentyl)boronic ester 13 epimerizes readily to 14 and that both 13 and 14 with the lithium enolate of tert-butyl propanoate. This result contrasts sharply to the previously reported grossly differing behaviors of diastereomeric pairs of (1-chloroalkyl)boronic esters toward Grignard reagents and provides a warning that the previously reported reactions of (1-bromoalkyl)boronic esters with carboxylic ester enolates do not necessarily lead to good enantiomeric purities.
• PROCESS FOR PRODUCING 4-SUBSTITUTED AZETIDINONE DERIVATIVE
  申请人：NIPPON SODA CO., LTD.

  公开号：EP0573667B1

  公开（公告）日：2001-06-13
• US5731431A
  申请人：——

  公开号：US5731431A

  公开（公告）日：1998-03-24
• US6340751B1
  申请人：——

  公开号：US6340751B1

  公开（公告）日：2002-01-22
• An Activated Germanium Metal-Promoted, Highly Diastereoselective Reformatsky Reaction
  作者：Hirotaka Kagoshima、Yukihiko Hashimoto、Dai Oguro、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1021/jo971672j

  日期：1998.2.1

  germanium(II) iodide with potassium metal, was found to promote the Reformatsky reaction effectively under mild conditions. In the presence of activated germanium metal, the reactions of alpha-bromo ketones 2a and 2b and alpha-bromo imides 2e and 2f with benzaldehyde (1a) proceeded smoothly to give the corresponding beta-hydroxy carbonyl compounds 3a, 3b, 3e and 3f, respectively, in good yields and with

  人们发现，在温和的条件下，通过用钾金属还原碘化锗（II）制备的活化锗金属可有效促进Reformatsky反应。在活化锗金属的存在下，α-溴代酮2a和2b以及α-溴代酰亚胺2e和2f与苯甲醛（1a）的反应顺利进行，得到相应的β-羟基羰基化合物3a，3b，3e和3f，分别具有良好的收率和良好的非对映选择性。还研究了对映体纯的恶唑烷酮衍生物2g-j与各种醛1a-d的活化的锗金属促进的不对称Reformatsky反应；当（1S，2R）-2-氨基-1,2-二苯乙醇衍生的2j被用作Reformatsky供体时，获得了最高的非对映选择性。极好的非对映选择性可以用齐默曼-特拉克斯勒模型中在醛和烯醇酸酯之间形成的椅子状六元过渡态来解释。Reformatsky加合物的一次重结晶，然后水解和随后的酯化反应，产生对映体纯的3-羟基-2-甲基链烷酸甲酯10j-m，几乎定量回收了对映体纯的2-恶唑烷酮14。