Photohydration and Photosolvolysis of Biphenyl Alkenes and Alcohols via Biphenyl Quinone Methide-type Intermediates and Diarylmethyl Carbocations
作者:Darryl W. Brousmiche、Musheng Xu、Matthew Lukeman、Peter Wan
DOI:10.1021/ja036808b
日期:2003.10.1
functional groups of the progenitor. Formal excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT) between the phenol and the alkene led to BQMs upon irradiation of the hydroxybiphenyl alkenes 7 and 8, while excited-state proton transfer (ESPT) to solvent followed by dehydroxylation was responsible for BQM formation from the hydroxybiphenyl alcohols 9 and 10. Photolysis of 7 and 8 in aqueous CH(3)CN gave
提供了光化学生成新型联苯醌甲基化物 (BQM) 型中间体对羟基联苯烯烃 7 和 8 以及羟基联苯醇 9 和 10 的光化学生成的证据。利用产物、荧光和纳秒激光闪光光解 (LFP) 研究的机理研究表明根据祖细胞的官能团,形成这些 BQM 的两种不同途径。苯酚和烯烃之间的正式激发态分子内质子转移 (ESIPT) 在羟基联苯烯烃 7 和 8 照射下导致 BQM,而激发态质子转移 (ESPT) 到溶剂然后脱羟基是 BQM 形成的原因羟基联苯醇 9 和 10。7 和 8 在 CH(3)CN 水溶液中的光解通过水对各自 BQM 的攻击产生光水合产物,而类似的甲基醚(酚基部分)的光解只产生碳正离子中间体。羟基联苯醇 9 和 10 通过 CH(3)OH 攻击各自的 BQMs,在甲醇水溶液中产生相应的光甲醇分解产物。尽管在 8 和 10 的 LFP 研究中没有发现 BQM 形成的证据,但由于其寿命较短,在 8