ethyl (R)-2-octylcycloprop-2-enecarboxylate | 737766-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (R)-2-octylcycloprop-2-enecarboxylate
• 英文别名: ethyl (1R)-2-octylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 737766-35-7
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂
• 分子量: 224.343
• InChiKey: CQVKNFRIKBRUKI-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.3±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.953±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (R)-2-octylcycloprop-2-enecarboxylate 在 Lindlar's catalyst lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,2S)-2-octylcyclopropanecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  一种用于对映选择性 [2 + 1]-环加成的新型手性 Rh(II) 催化剂。机械意义和应用

  摘要：

  引入了一种新型手性 Rh(II) 催化剂 (1)，用于以高对映选择性将重氮乙酸乙酯 [2 + 1]-环加成到末端乙炔和烯烃。催化剂 1 由一个乙酸酯桥接基团和三个单-N-三氟甲基二苯基咪唑啉-2-一二齿配体（DPTI）组成，该配体跨越 Rh(II)-Rh(II) 金属中心，结构由单晶 X-射线衍射分析。提出了一种合理的机制，为 [2 + 1]-环加成反应的对映选择性和绝对立体化学过程提供了直接的解释。这种解释的一个关键因素是中间Rh-卡宾配合物中桥接乙酸酯基团的Rh-O键之一断裂，形成新的五配位Rh卡宾配合物（形式为1。5价Rh)，可以与炔属或烯烃底物的CC π-键发生[2 + 2]-环加成。所得加合物的还原消除提供环丙烯或环丙烷产物。与桥接乙酸酯正交的两个 DPTI 配体的 C2 对称性也有助于观察到的高对映选择性和机械清晰度。催化剂 1 在 0.5 mol% 时有效发挥作用，可有效回收

  DOI：

  10.1021/ja047064k
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 1-癸炔 在 葡萄糖 、 cytochrome P₄₁₁ variant V₈₇W L₄₃₇G T₃₂₇V V₃₂₈Y F₂₁₆M T₄₃₆H 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以61%的产率得到ethyl (R)-2-octylcycloprop-2-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  高应变碳环的酶促构建

  摘要：

  由血红素制成的双环 具有相邻三碳环（双环丁烷）的环状有机结构由于其极端的环应变，是化学和材料合成的有用起始材料。构建这些分子对有机化学家来说是一项具有挑战性的任务，尤其是在需要单一立体异构体的情况下。陈等人。设计了一种含血红素的酶，以使用炔底物催化连续的卡宾插入反应。从只能催化单个卡宾插入的酶开始，一系列突变导致变体催化高效、立体选择性地生产双环丁烷。通过使用反应性较低的炔烃底物并筛选更多具有活性位点突变的变体，作者发现了终止于中间体环丙烯的任一对映异构体的酶。科学，这个问题 p。71 一种工程化的含血红素酶催化不对称形成的张力双环丁烷和环丙烯。小碳环在结构上是刚性的，并且由于它们的环应变而具有高内能。这些特征导致了广泛的应用，但也给它们的构造带来了挑战。我们报告了通过连续卡宾加成到不饱和碳-碳键来催化手性双环丁烷形成的血红素蛋白工程，这是最紧张的四元系统之一。还鉴定了产生环丙烯（双环丁烷

  DOI：

  10.1126/science.aar4239

文献信息

• Enzymatic construction of highly strained carbocycles
  作者：Kai Chen、Xiongyi Huang、S. B. Jennifer Kan、Ruijie K. Zhang、Frances H. Arnold

  DOI：10.1126/science.aar4239

  日期：2018.4.6

  Double rings made with heme Cyclic organic structures with adjacent three-carbon rings—bicyclobutanes—are useful starting materials for chemical and materials synthesis owing to their extreme ring strain. Constructing these molecules is a challenging task for organic chemists, especially if a single stereoisomer is desired. Chen et al. engineered a heme-containing enzyme to catalyze sequential carbene

  由血红素制成的双环 具有相邻三碳环（双环丁烷）的环状有机结构由于其极端的环应变，是化学和材料合成的有用起始材料。构建这些分子对有机化学家来说是一项具有挑战性的任务，尤其是在需要单一立体异构体的情况下。陈等人。设计了一种含血红素的酶，以使用炔底物催化连续的卡宾插入反应。从只能催化单个卡宾插入的酶开始，一系列突变导致变体催化高效、立体选择性地生产双环丁烷。通过使用反应性较低的炔烃底物并筛选更多具有活性位点突变的变体，作者发现了终止于中间体环丙烯的任一对映异构体的酶。科学，这个问题 p。71 一种工程化的含血红素酶催化不对称形成的张力双环丁烷和环丙烯。小碳环在结构上是刚性的，并且由于它们的环应变而具有高内能。这些特征导致了广泛的应用，但也给它们的构造带来了挑战。我们报告了通过连续卡宾加成到不饱和碳-碳键来催化手性双环丁烷形成的血红素蛋白工程，这是最紧张的四元系统之一。还鉴定了产生环丙烯（双环丁烷
• A New Chiral Rh(II) Catalyst for Enantioselective [2 + 1]-Cycloaddition. Mechanistic Implications and Applications
  作者：Yan Lou、Manabu Horikawa、Robin A. Kloster、Natalie A. Hawryluk、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja047064k

  日期：2004.7.1

  A novel chiral Rh(II) catalyst (1) is introduced for the [2 + 1]-cycloaddition of ethyl diazoacetate to terminal acetylenes and olefins with high enantioselectivity. The catalyst 1 consists of one acetate bridging group and three mono-N-triflyldiphenylimidazoline-2-one bidentate ligands (DPTI) spanning the Rh(II)-Rh(II) metallic center in a structure that was determined by single-crystal X-ray diffraction

  引入了一种新型手性 Rh(II) 催化剂 (1)，用于以高对映选择性将重氮乙酸乙酯 [2 + 1]-环加成到末端乙炔和烯烃。催化剂 1 由一个乙酸酯桥接基团和三个单-N-三氟甲基二苯基咪唑啉-2-一二齿配体（DPTI）组成，该配体跨越 Rh(II)-Rh(II) 金属中心，结构由单晶 X-射线衍射分析。提出了一种合理的机制，为 [2 + 1]-环加成反应的对映选择性和绝对立体化学过程提供了直接的解释。这种解释的一个关键因素是中间Rh-卡宾配合物中桥接乙酸酯基团的Rh-O键之一断裂，形成新的五配位Rh卡宾配合物（形式为1。5价Rh)，可以与炔属或烯烃底物的CC π-键发生[2 + 2]-环加成。所得加合物的还原消除提供环丙烯或环丙烷产物。与桥接乙酸酯正交的两个 DPTI 配体的 C2 对称性也有助于观察到的高对映选择性和机械清晰度。催化剂 1 在 0.5 mol% 时有效发挥作用，可有效回收