trans-VCl2(1,2-bis(dimethyl)phosphinoethane)2 | 100760-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: trans-VCl2(1,2-bis(dimethyl)phosphinoethane)2
• CAS: 100760-11-0；94631-23-9
• 化学式: C₁₂H₃₂Cl₂P₄V
• 分子量: 422.129
• InChiKey: FPAZTXJOZQICQB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-VCl2(1,2-bis(dimethyl)phosphinoethane)2 在 CO 、 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以50%的产率得到{V(CO)2(dmpe)2
  参考文献：
  名称：

  反式-二羰基双-[1,2-双（二甲基膦基乙烷）乙烷]钒（O）的合成和反应：反式-V（CO）2（dmpe）2 [顺式-V（CO）2的X射线晶体结构（DMPE）2（CH 3 CN）] BPH 4和顺式-V（CO）2（DMPE）2（O 2 CET）

  摘要：

  在CO下，四氢呋喃中反式-VCl 2（dmpe）2与汞齐钠的相互作用产生反式-V（CO）2（dmpe）2。后者在乙腈中被Ag +氧化，得到[顺式-V（CO）2（dmpe）2（CH 3 CN）] +，分离为四苯基硼酸酯。与酸（HX）的相互作用产生V（CO）2（dmpe）2 X（X = Cl，MeCO 2，EtCO 2，CF 3 CO 2，PhPO 2 H或NH类型的中性络合物2 SO 3）; 氯化物可以用N来交换3 -或CN -在甲醇中。X射线结构研究证实了[V（CO）2（dmpe）2（CH 3 CN）] [BPh 4 ]和V（CO）2（dmpe）2的反立体化学和V I的七配位。V（CO）2（dmpe）2（O 2 CEt），具有拟八面体的几何形状，其中两个羰基占据一个“分裂”的轴向位点。报告了51 V NMR和其他光谱。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)80895-5
• 作为产物：
  描述：

  trans,mer-trichlorobis(dimethylphenylphosphine)(dimethylphenylphosphine oxide-κO)vanadium(III) 在 MgEtBr 、 dmpe 作用下， 生成 trans-VCl2(1,2-bis(dimethyl)phosphinoethane)2
  参考文献：
  名称：

  Studies on [VCl3(OPMe2Ph)(PMe2Ph)2]. Part 1. Synthesis, structure and reactivity of trans,mer-[VCl3(OPMe2Ph)(PMe2Ph)2], including the X-Ray crystal structure of mer-[VCl3(OPMe2Ph)(Et2PCH2CH2PEt2)]

  摘要：

  The complex trans,mer-[VCl3(OPMe2Ph)(PMe2Ph)2] has been prepared and its octahedral structure established by X-ray crystallography with V-Cl(av) 2.346(7), V-P 2.547(2), V-O 1.966(5) angstrom and VOP 157.4(4)-degrees. The phosphine ligands can be displaced by L-L = 2,2'-bipyridine, tetramethylethylene-diamine or Et2PCH2CH2PEt2 to give [VCl3(OPMe2Ph)(L-L)]. The X-ray crystal structure of mer-[VCl3(OPMe2Ph)(Et2PCH2CH2PEt2)] has been determined with V-Cl(av) 2.340(11), V-P 2.538(2) angstrom (trans to Cl), 2.501(2) angstrom (trans to O), V-O 2.049(4) angstrom and VOP 134.6(2)-degrees. Other reactions of trans,mer-[VCl3(OPMe2Ph)(PMe2Ph)2] have been investigated. Protonation with HCl gives [PHMe2Ph]-[VCl4(OPMe2Ph)], reaction with SiMe3(S2CNEt2) gives [V(S2CNEt2)3] and reduction with MgEtCl in the presence of an excess of Me2PCH2CH2PMe2 gives trans-[VCl2(Me2PCH2CH2PMe2)2].

  DOI：

  10.1039/dt9910001755

文献信息

• η⁵-Cyclopentadienyl and η⁵-methylcyclopentadienyl 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane complexes of titanium(<scp>II</scp>). The crystal structure of Ti(C₅H₄Me)₂(dmpe)
  作者：Gregory S. Girolami、Geoffrey Wilkinson、Mark Thornton-Pett、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/dt9840002347

  日期：——

  interaction of the titanium(II) complex trans-TiCl2(dmpe)2 with 2 equivalents of Na(C5H5) or Na(C5H4Me) in diethyl ether gives the dark orange cyclopentadienyl compounds Ti(C5H4R)2(dmpe)(R = H or Me, dmpe = Me2PCH2CH2PMe2). These diamagnetic 18-electron species give n.m.r. spectra consistent with a bent metallocene structure, confirmed by the X-ray structure analysis of Ti(C5H4Me)2(dmpe) for which Ti–P

  钛（II）配合物反式-TiCl 2（dmpe）2与二当量的Na（C 5 H 5）或Na（C 5 H 4 Me）在乙醚中的相互作用产生了深橙色的环戊二烯基化合物Ti（C 5 H 4 R）2（dmpe）（R = H或Me，dmpe = Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2）。通过Ti（C 5 H 4）的X射线结构分析证实，这些反磁性的18电子物种给出的nmr光谱与弯曲的茂金属结构一致Me）2（dmpe），其中Ti–P 2.533（6）Å（平均值），Ti–C 2.310（5）–2.441（6）Å，P–Ti–P 76.9（2）°和质心Ti-重心= 135.3（2）°。由于环结合的甲基之间的非键接触，环戊二烯基环非常轻微地向dmpe配体倾斜。
• Synthesis and structural studies of complexes of vanadium(II) and vanadium(III) halides with tertiary phosphines
  作者：David G.L. Holt、Leslie F. Larkworthy、David C. Povey、Gallienus W. Smith、G.Jeffery Leigh

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)91450-6

  日期：1993.5

  (XCl or Br; dppe=1,2- bis(diphenylphosphino)ethane) could not be isolated from methanol, but were obtained from tetrahydrofuran (thf). All are typical vanadium(II) complexes, and [VCl2(depe)2] and [VCl2(dppe)2]·2thf have trans structures. The VCl bond distances, 2.445(2) and 2.420(1) A, respectively, are similar to that in the known complex [VCl2(dmpe)2], but the VP bond distances are longer by approximately

  摘要由金属和适当的酸制备的卤化钒（II）[VCl2（H2O）4]和[V（ ）6] Br2与1,2-双（二甲基膦基）乙烷（dmpe）和1，在甲醇中的2-双（二乙基膦基）乙烷（去），得到[VX2（dmpe）2]和[VX2（depe）2]（X ＝ Cl或Br）。碘配合物是从[V（MeOH）6] I 2获得的，尽管[VI 2（depe）2]不是纯净的。不能从甲醇中分离出配合物[VX2（dppe）2]·2thf（X ＝ Cl或Br； dppe ＝ 1，2-双（二苯基膦基）乙烷），而是从四氢呋喃（thf）获得的。它们都是典型的钒（II）络合物，[VCl2（depe）2]和[VCl2（dppe）2]·2thf具有反式结构。VCl的键距分别为2.445（2）和2.420（1）A，与已知络合物[VCl2（dmpe）2]中的相似，但VP的键距更长，约为0.06 A和PVP角小c。3°，可能是由于赤
• Vanadium tetrahydroborates: preparation and characterization of V(.eta.2-BH4)3(PMe3)2 and the unusual unidentate BH4- complex V(.eta.1-BH4)2(dmpe)2
  作者：James A. Jensen、Gregory S. Girolami

  DOI：10.1021/ja00221a076

  日期：1988.6

  V(BH 4 ) 3 (PMe 3 ) 2 cristallise dans le systeme orthorhombique, groupe d'espace Pnma et sa structure est affinee jusqu'a R=0,034. V(BH 4 ) 2 (dmpe) 2 cristallise dans le systeme monoclinique, groupe d'espace P2 1 / n avec R=0,032

  V(BH 4 ) 3 (PMe 3 ) 2 cristallise dans le systeme orthorhombique, groupe d'espace Pnma et sa structure est affinee jusqu'a R=0,034。V(BH 4 ) 2 (dmpe) 2 cristallise dans le systeme monoclinique, groupe d'espace P2 1 / n avec R=0,032
• 1,2-Bis(dimethyl)phosphinoethane complexes of molybdenum and vanadium. X-ray crystal structure of trans-[MoCl(η2-NCMe)(dmpe)2]BPh4, trans-[Mo(SPh)2(dmpe)2], trans-[V(NCMe)2 (dmpe)2](BPh4)2, trans-[V(CNBut)2(dmpe)2](PF6)2
  作者：Simon J. Anderson、Fionna J. Wells、Geoffrey Willkinson、Bilquis Hussain、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)83883-8

  日期：1988.1

  2+ cations. Other complexes synthesized are trans -[MoL 2 (dmpe) 2 ], L = NEt 2 , SPh; trans -[VL 2 (dmpe) 2 ], L = CN, SCN, CS 2 ; [VL 2 (dmpe) 2 ] + , L = EtCN, t BuNC; [VCl( t BuNC) (dmpe) 2 ] + and [V(NCMe) 6 ] 2+ . Nuclear magnetic and electron spin resonance spectra of the compounds are reported and the X-ray crystal structure of four of the compounds listed in the title are described.

  摘要研究了其他各种配体取代配合物中的氯化物，反式-[MCl 2（dmpe）2] M = Mo和V，dmpe = 1,2-双（二甲基）膦基乙烷。对于Mo，乙腈产生反式-[MoCl（NCMe）（dmpe）2] +，其异构体具有η1-或η2 -MeCN。它们与甲醇反应，得到钼（IV）乙基亚氨基配合物[MoCl（NEt）（dmpe）2] +。Mo和V均给出[M（NCMe）2（dmpe）2] 2+阳离子。合成的其他配合物是反式-[MoL 2（dmpe）2]，L ＝ NEt 2，SPh； n ＝ 1。反式-[VL 2（dmpe）2]，L = CN，SCN，CS 2；[VL 2（dmpe）2] +，L ＝ EtCN，t BuNC； m ＝ 1。[VCl（t BuNC）（dmpe）2] +和[V（NCMe）6] 2+。报告了化合物的核磁共振和电子自旋共振谱，并描述了标题中列出的四种化合物的X射线晶体结构。
• Synthesis and properties of the divalent 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane (dmpe) complexes MCl2(dmpe)2 and MMe2(dmpe)2(M = Ti, V, Cr, Mn, or Fe). X-Ray crystal structures of MCl2(dmpe)2(M = Ti, V, or Cr), MnBr2(dmpe)2, TiMe1.3Cl0.7(dmpe)2, and CrMe2(dmpe)2
  作者：Gregory S. Girolami、Geoffrey Wilkinson、Anita M. R. Galas、Mark Thornton-Pett、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/dt9850001339

  日期：——

  The reaction of transition-metal dichlorides with 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane (dmpe) leads to the brightly coloured, highly-crystalline octahedral complexes trans-MCl2(dmpe)2(M = Ti, V, Cr, or Fe). Although the Mn analogue could not be prepared, both trans-MnBr2(dmpe)2 and trans-Mnl2(dmpe)2 can be obtained from the respective dihalides. Alkylation of the MX2(dmpe)2(X = halide) compounds with either

  过渡金属二氯化物与1,2-双（二甲基膦基）乙烷（dmpe）的反应可生成色彩鲜艳的高结晶度八面体反式-MCl 2（dmpe）2（M = Ti，V，Cr或Fe ）。尽管不能制备Mn类似物，但是反式-MnBr 2（dmpe）2和反式-Mnl 2（dmpe）2均可从各自的二卤化物获得。MX 2（dmpe）2（X =卤化物）与LiMe或MgMe 2的烷基化导致二甲基配合物反式-MMe 2（dmpe）2（M ＝ V，Cr或Mn）；在这些条件下分离出的钛配合物是反式-TiMeCl（dmpe）2和反式-TiMe 2（dmpe）2的混合物，而得到的铁是顺式-FeMe 2（dmpe）2。磁化率和esr测量表明，除卤化锰衍生物外，所有配合物均处于低自旋态，并且在通过X射线晶体学方法表征的那些配合物中观察到的金属-配体键长与所提出的基态构型一致。MCl 2（dmpe）的电子结构之间有相似之处2种物质和金属茂M（η