1-(tert-butyl) 2-ethyl 1H-indole-1,2-dicarboxylate | 426826-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(tert-butyl) 2-ethyl 1H-indole-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: 1-tert-Butyl 2-ethyl 1H-indole-1,2-dicarboxylate；1-O-tert-butyl 2-O-ethyl indole-1,2-dicarboxylate
• CAS: 426826-79-1
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₄
• 分子量: 289.331
• InChiKey: HBVBKPLNSJDJOI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  400.5±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyl) 2-ethyl 1H-indole-1,2-dicarboxylate 在 Oxone 、 potassium bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以83 %的产率得到1-(tert-butyl) 2-ethyl 3-bromo-1H-indole-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  吲哚与 Oxone-卤化物的绿色卤化

  摘要：

  吲哚的氧化官能化是开发吲哚合成效用的最广泛使用的方法之一。为了延续我们对吲哚绿色氧化的研究兴趣，我们进一步探索了吲哚与过氧化氢卤化物的氧化，发现吲哚氮上的保护基团在控制吲哚与过氧化氢卤化物氧化的途径中起着决定性作用。吲哚氮上的吸电子基团（N-EWG）可以用化学计量的卤化物进行C2卤化，而使用化学计量的卤化物可以选择性地实现C3卤化，而不依赖于吲哚氮上保护基团的电子性质。与我们之前使用催化卤化物获得的结果不同，这些发现导致开发出一种环境友好、高效且温和的方案来获取 2- 或 3- 卤代吲哚（氯代和溴代）。与之前的2-/3-卤代吲哚的合成方法相比，我们的方法利用过氧化氢卤化物中原位产生的反应性卤化物质来卤化吲哚，从而消除了化学计量卤化剂的使用以及有毒有害物质的产生。源自氧化剂的有机副产品。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00638
• 作为产物：
  描述：

  吲哚-2-羧酸乙酯 、 二碳酸二叔丁酯 在 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到1-(tert-butyl) 2-ethyl 1H-indole-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  氟化铯催化二碳酸二叔丁酯对吲哚的正叔丁氧基羰基化反应

  摘要：

  已开发出一种用二叔丁基二碳酸酯对吲哚进行叔丁氧基羰基化的环保工艺。催化量的氟化铯可以加速这种叔丁氧基羰基化。

  DOI：

  10.1055/s-2007-1000869

文献信息

• An <i>N</i>-Fluorinated Imide for Practical Catalytic Imidations
  作者：Yuno Oe、Ryuhei Yoshida、Airi Tanaka、Akiya Adachi、Yuichiro Ishibashi、Takashi Okazoe、Kohsuke Aikawa、Takuya Hashimoto

  DOI：10.1021/jacs.1c13569

  日期：2022.2.9

  modular synthetic handle for one-step derivatization to amines, sulfonamides, and sulfamides. Furthermore, this study revealed the superior reactivity of NFC as showcased in a copper-catalyzed imidation of benzene derivatives and imidocyanation of aliphatic alkenes, overcoming the limitation of NFSI-mediated reactions.

  使用 NFSI 作为氮源的催化酰亚胺化已成为氧化碳-氮键形成的新兴工具。然而，不太理想的苯磺酰亚胺部分被掺入产品中，严重降低了其合成价值。作为这一挑战的解决方案，我们在此报告了一种新型N-氟化酰亚胺N-氟-N- (氟磺酰基)氨基甲酸酯 (NFC) 的开发，通过该方法，连接的酰亚胺部分充当模块化合成手柄，用于一步衍生为胺类、磺胺类和磺胺类。此外，该研究揭示了 NFC 的优异反应性，如铜催化的苯衍生物酰亚胺化和脂肪族烯烃的亚氨基氰化反应，克服了 NFSI 介导反应的局限性。
• Accelerated Zincations for an Efficient and Mild Functionalization of Aromatics and Heterocycles
  作者：Andreas Unsinn、Stefan H. Wunderlich、Paul Knochel

  DOI：10.1002/adsc.201300049

  日期：2013.3.25

  process for the preparation of aromatic and heteroaromatic diorganozinc reagents and their subsequent reaction with electrophiles is presented. The new method, featuring the use of a 2,2,6,6‐tetramethylpiperidyl (TMP) magnesium base in the presence of zinc chloride (ZnCl2), is superior to the previous methods, which require the preparation of zinc bases. Specifically, the shorter reaction times under mild

  提出了一种制备芳族和杂芳族二有机锌试剂及其随后与亲电试剂反应的改进方法。该新方法的特点是在氯化锌（ZnCl 2），优于以前的方法，后者需要制备锌碱。具体地，在温和条件下较短的反应时间提供了更容易和更实用的方法，而仅使用稍微过量的酰胺可以高产率地分离产物。这些改进对于大规模制备有机锌及其后续反应特别重要。值得注意的是，除了高动力学活性外，还可以耐受各种官能团，敏感的杂芳族化合物可以轻松转化为相应的有机金属试剂，并与各种亲电子试剂反应。
• Intramolecular Additions of Various π-Nucleophiles to Chemoselectively Activated Amides and Application to the Synthesis of (±)-Tashiromine
  作者：Guillaume Bélanger、Robin Larouche-Gauthier、Frédéric Ménard、Miguel Nantel、Francis Barabé

  DOI：10.1021/jo052141v

  日期：2006.1.1

  are usually not compatible with tethered nucleophiles, except for indoles and aromatic rings which have already been reported. This paper describes the comprehensive study of intramolecular addition of silyl enol ethers, allylsilanes, and enamines to chemoselectively activated formamides, aliphatic amides, and lactams. Good to excellent yields were obtained for the 5-exo, 6-exo, and 6-endo modes of cyclization

  尽管迄今为止仅报道了单环化，但事实证明，Vilsmeier-Haack型环化对于生成许多生物碱的多环核心部分特别有效。为了快速有效地构建多环生物碱，我们决定通过利用连续生成并被束缚的亲核试剂捕获的亚胺离子来开发Vilsmeier-Haack反应。为了制定这样的策略，我们必须设置第一个环化。这本身就构成了巨大的挑战，因为酰胺的活化条件通常与拴系的亲核试剂不相容，除了已经报道的吲哚和芳环。本文描述了分子内将甲硅烷基烯醇醚，烯丙基硅烷和烯胺加到化学选择性活化的甲酰胺上的综合研究，脂族酰胺和内酰胺。5-的收率好到极好exo， 6- exo和6- end模式的环化。此外，我们证明了环化后溶液中的亚种是亚胺离子。这对于制定双环化战略非常令人鼓舞。还报道了快速合成（±）-tashiromine的方法。
• Photocatalytic Dearomative Intermolecular [2 + 2] Cycloaddition of Heterocycles for Building Molecular Complexity
  作者：Martins S. Oderinde、Antonio Ramirez、T. G. Murali Dhar、Lyndon A. M. Cornelius、Christine Jorge、Darpandeep Aulakh、Bhupinder Sandhu、Joseph Pawluczyk、Amy A. Sarjeant、Nicholas A. Meanwell、Arvind Mathur、James Kempson

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02547

  日期：2021.1.15

  drugs, agrochemicals, and biologically active molecules. The [2 + 2] cycloaddition reaction is a versatile strategy for constructing architecturally interesting, sp3-rich cyclobutane-fused scaffolds with potential applications in drug discovery programs. A general platform for visible-light mediated intermolecular [2 + 2] cycloaddition of indoles with alkenes has been realized. A substrate-based screening

  吲哚和二氢吲哚环是在市售药物，农药和生物活性分子中发现的重要药效学支架。[2 + 2]环加成反应是一种通用的策略，可用于构建结构有趣的，富含sp 3的环丁烷融合支架，并可能在药物发现程序中应用。已经实现了可见光介导的吲哚与烯烃的分子间[2 + 2]环加成的通用平台。导致的发现阿基于基底的筛选方法叔丁氧羰基（Boc）保护的吲哚-2-羧酸酯作为分子间[2 + 2]环加成反应的合适基序。值得注意的是，该反应与多种活化和未活化的烯烃，包括那些含有游离胺和醇的烯烃，都以良好的收率进行，并且该转化表现出优异的区域选择性和非对映选择性。此外，吲哚底物的范围非常广泛，延伸至以前未开发的氮杂吲哚杂环，这些杂环共同提供了稠合的含环丁烷的骨架，这些骨架提供了独特的特性，并具有适合进一步衍生的功能性手柄和载体。DFT计算研究为这种[2 + 2]环加成的机理提供了见解，该环加成是由三重态-三重态能量转移过程引发的。
• A study of the reactivity of cyclic aminomethylammonium mannich salts
  作者：Daniela Dimitrova、Connor McMahon、Alan R. Kennedy、John A. Parkinson、Stuart G. Leach、Lee T. Boulton、David D. Pascoe、John A. Murphy

  DOI：10.1016/j.tet.2022.133120

  日期：2022.12

  A novel method for the preparation of aminoalkylaminomethyl products was developed utilising novel Mannich-type salts featuring a R2NCH2NR3+ moiety. This methodology showed good nucleophile scope and was successfully employed in reactions under basic, acidic, and neutral conditions. A wide range of diamine products was successfully synthesised, including a neuropeptide Y antagonist.

  利用具有 R 2 NCH 2 NR 3 +部分的新型曼尼希型盐，开发了一种制备氨基烷基氨基甲基产物的新方法。该方法显示出良好的亲核范围，并成功用于碱性、酸性和中性条件下的反应。成功合成了多种二胺产品，包括神经肽 Y 拮抗剂。