(R)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1338246-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1338246-58-4
• 化学式: C₁₇H₂₇BO₂
• 分子量: 274.211
• InChiKey: PRGQWDWAHHNXHW-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 (R)-3-methyl-1-phenylbutanol
  参考文献：
  名称：

  用于不对称合成的作为手性有机金属型亲核试剂的二级硼酸酯配合物

  摘要：

  将芳基锂试剂添加到仲硼酸酯中会产生中间体硼酸酯络合物，其行为类似于手性亲核试剂，与广泛的亲电试剂反应，并产生立体化学反转。根据亲电试剂的不同，CB 键可以转化为 CI、C-Br、C-Cl、CN、CO 和 CC，所有这些都具有非常高的立体控制水平。这一发现现在为用于不对称有机合成的方法库增加了一种新的、容易获得的、构型稳定的、手性有机金属型试剂。

  DOI：

  10.1021/ja2077813
• 作为产物：
  描述：

  在 C₂₇H₃₀Br₂CoN₄ 、 氢气 、 三乙基硼氢化钠 、 频那醇硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 10.0h， 以97%的产率得到(R)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylbutyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  内炔的钴催化不对称顺序硼氢化/氢化

  摘要：

  开发了一种高度区域选择性和对映选择性钴催化的内部炔烃与 HBpin 和一个罐中的氢气球的硼氢化/氢化。在这种新颖有效的策略中首次引入了一种新型手性咪唑啉亚氨基吡啶（IIP）配体。该协议使用相对简单和可用的具有良好官能团耐受性的起始材料来构建更有价值的手性二级有机硼酸酯。主要的机理研究表明，钴催化的炔烃区域选择性硼氢化反应最初确实发生，随后是 HBpin 促进和钴催化的烯基硼酸酯的对映选择性氢化。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09832

文献信息

• Copper(I)‐Catalyzed Enantioconvergent Borylation of Racemic Benzyl Chlorides Enabled by Quadrant‐by‐Quadrant Structure Modification of Chiral Bisphosphine Ligands
  作者：Hiroaki Iwamoto、Kohei Endo、Yu Ozawa、Yuta Watanabe、Koji Kubota、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1002/anie.201906011

  日期：2019.8.5

  The first copper(I)‐catalyzed enantioselective borylation of racemic benzyl chlorides has been realized by a quadrant‐by‐quadrant structure modulation of QuinoxP*‐type bisphosphine ligands. This reaction converts racemic mixtures of secondary benzyl chlorides into the corresponding chiral benzylboronates with high enantioselectivity (up to 92 % ee). The results of mechanistic studies suggest the formation

  外消旋苄基氯的第一个铜（I）催化对映选择性硼化已通过QuinoxP *型双膦配体的象限逐象限结构调节实现。该反应将仲苄基氯的外消旋混合物转化为具有高对映选择性（最高92％ee）的相应手性苄基硼酸酯。机理研究的结果表明形成了苄基自由基中间体。DFT计算结果表明，最佳的双膦-铜（I）催化剂参与了非共价相互作用，可有效识别自由基中间体，并导致高水平的对映选择性。
• Nickel-Catalyzed Enantioconvergent Borylation of Racemic Secondary Benzylic Electrophiles
  作者：Zhaobin Wang、Shoshana Bachman、Alexander S. Dudnik、Gregory C. Fu

  DOI：10.1002/anie.201806015

  日期：2018.10.26

  been reports of the application of chiral nickel catalysts to the corresponding reactions with heteroatom nucleophiles to produce carbon–heteroatom bonds with good enantioselectivity. Herein, we establish that a chiral nickel/pybox catalyst can borylate racemic secondary benzylic chlorides to provide enantioenriched benzylic boronic esters, a highly useful family of compounds in organic synthesis.

  镍催化的交叉偶联已成为迄今为止使用外消旋烷基卤化物作为亲电试剂实现对映收敛的碳-碳键形成的最通用的方法。相反，尚未有报道将手性镍催化剂用于与杂原子亲核试剂进行相应反应以产生具有良好对映选择性的碳-杂原子键的报道。在本文中，我们建立了一种手性镍/ pybox催化剂可以使外消旋仲苄基氯离子化，以提供对映体富集的苄基硼酸酯，这是有机合成中非常有用的一族化合物。该方法显示出良好的官能团相容性（例如，不受吲哚，酮，叔胺或未活化的烷基溴的存在的影响），以及两种催化剂组分（NiCl2（甘醇二甲醚和pybox配体）可商购。