S-ethyl (E)-4-chlorobut-2-enethioate | 1251535-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: S-ethyl (E)-4-chlorobut-2-enethioate
• 英文别名: (E)-S-ethyl 4-chlorobut-2-enethioate
• CAS: 1251535-16-6
• 化学式: C₆H₉ClOS
• 分子量: 164.656
• InChiKey: WLAYFDKBSMBLTQ-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-ethyl (E)-4-chlorobut-2-enethioate 、 己基溴化镁 在 copper(l) iodide 、 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以87%的产率得到S-ethyl (1R,2R)-2-hexylcyclopropanecarbothioate
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Enantioselective Synthesis of trans-1-Alkyl-2-substituted Cyclopropanes via Tandem Conjugate Addition−Intramolecular Enolate Trapping

  摘要：

  Cu-TolBINAP-catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to 4-chloro-alpha,beta-unsaturated esters, thioesters, and ketones leads to 4-chloro-3-alkyl-substituted thioesters and ketones in up to 84% yield and up to 96% ee upon protonation of the corresponding enolates at low temperature. Tandem conjugate addition-enolate trapping, however, yields trans-1-alkyl-2-substituted cyclopropanes in up to 92% yield and up to 98% ee. The versatility of this reaction is illustrated by the formation of key intermediates for the formal syntheses of cascarillic acid and grenadamide.

  DOI：

  10.1021/ja105704m
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-chlorobut-2-enoic acid 、 乙硫醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 S-ethyl (E)-4-chlorobut-2-enethioate
  参考文献：
  名称：

  通过自由基加成-极性环化级联从羧酸合成官能化环丙烷

  摘要：

  在此，我们描述了光氧化还原催化的脱羧自由基加成-极性环化级联方法对功能化环丙烷的开发。脂肪族羧酸和缺电子烯烃之间的自由基-极性交叉反应的还原终止产生了碳负离子中间体，该碳负离子中间体在分子内烷基化中被附加到烯烃底物上的烷基氯拦截。温和的条件利用了现成的有机光催化剂和可见光，被证明适用于多种结构复杂的羧酸和多种氯烷基烯烃，表现出出色的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.201808598

文献信息

• Synthesis of Functionalized Cyclopropanes from Carboxylic Acids by a Radical Addition–Polar Cyclization Cascade
  作者：Chao Shu、Riccardo S. Mega、Björn J. Andreassen、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201808598

  日期：2018.11.19

  Herein, we describe the development of a photoredox‐catalyzed decarboxylative radical addition–polar cyclization cascade approach to functionalized cyclopropanes. Reductive termination of radical–polar crossover reactions between aliphatic carboxylic acids and electron‐deficient alkenes yielded carbanion intermediates that were intercepted in intramolecular alkylations with alkyl chlorides appended

  在此，我们描述了光氧化还原催化的脱羧自由基加成-极性环化级联方法对功能化环丙烷的开发。脂肪族羧酸和缺电子烯烃之间的自由基-极性交叉反应的还原终止产生了碳负离子中间体，该碳负离子中间体在分子内烷基化中被附加到烯烃底物上的烷基氯拦截。温和的条件利用了现成的有机光催化剂和可见光，被证明适用于多种结构复杂的羧酸和多种氯烷基烯烃，表现出出色的官能团耐受性。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Synthesis of <i>trans</i>-1-Alkyl-2-substituted Cyclopropanes via Tandem Conjugate Addition−Intramolecular Enolate Trapping
  作者：Tim den Hartog、Alena Rudolph、Beatriz Maciá、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja105704m

  日期：2010.10.20

  Cu-TolBINAP-catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to 4-chloro-alpha,beta-unsaturated esters, thioesters, and ketones leads to 4-chloro-3-alkyl-substituted thioesters and ketones in up to 84% yield and up to 96% ee upon protonation of the corresponding enolates at low temperature. Tandem conjugate addition-enolate trapping, however, yields trans-1-alkyl-2-substituted cyclopropanes in up to 92% yield and up to 98% ee. The versatility of this reaction is illustrated by the formation of key intermediates for the formal syntheses of cascarillic acid and grenadamide.