(-)-episclareolide | 64090-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: (-)-episclareolide
• 英文别名: 9-epi-sclareolide；(+)-sclareolide；(3aR,5aS,9aS,9bS)-3a,6,6,9a-tetramethyl-1,4,5,5a,7,8,9,9b-octahydrobenzo[e][1]benzofuran-2-one
• CAS: 64090-92-2
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂
• 分子量: 250.381
• InChiKey: IMKJGXCIJJXALX-GVAFMPQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-episclareolide 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium iodide 作用下， 以 2,4,6-三甲基吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种基于手性池的策略来获取反式-syn-融合的 Drimane 类萜类化合物：多聚素、N-乙酰基-聚乙烯醇和 Chrodrimanins 的化学酶促全合成

  摘要：

  trans-syn -Fused drimane meroterpenoids 是独特的天然产物，其产生于它们的多烯前体的逆热力学多环化。在这里，我们报告了四种trans-syn融合的drimane meroterpenoids的首次总合成，即 polysin、 N-乙酰-polyveoline、chrodrimanin C 和 verruculide A，从 sclareolide 的 7-18 个步骤。反式-syn 融合的drimane 单元通过有效的酸介导的紫苏内酯 C9 差向异构化获得。酶促 C-H 氧化和现代环化方法的后续应用安装了必要的 C3 羟基，并能够快速生成结构复杂性，以提供对这些天然产物的简洁访问。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08696
• 作为产物：
  描述：

  13,14,15,16-tetranor-7-labden-12-nitrile 在 盐酸 作用下， 反应 8.0h， 以70%的产率得到(-)-episclareolide
  参考文献：
  名称：

  Formal Synthesis of Ambrox® and 9-Epiambrox

  摘要：

  (-)-Drimenol（2）被用作合成对映异构的二醇3和4的起始材料，这两个二醇是通过腈类化合物7来获得的。化合物3和4分别是Ambrox（1）和9-epiambrox（2）的直接前体。

  DOI：

  10.1080/00397919608003554

文献信息

• Bioinspired Asymmetric Synthesis of Hispidanin A
  作者：Fuzhuo Li、Qian Tu、Sijia Chen、Lei Zhu、Yu Lan、Jianxian Gong、Zhen Yang

  DOI：10.1002/anie.201700838

  日期：2017.5.15

  The first enantiospecific synthesis of hispidanin A (4), a dimeric diterpenoid from the rhizomes of Isodon hispida, was achieved with a longest linear sequence of 12 steps in 6.5 % overall yield. A key component is the use of the abundant and naturally occurring diterpenoids (+)‐sclareolide and (+)‐sclareol as starting materials, which enables the gram‐scale preparation of the key intermediates totarane

  首次对映体合成的组氨酸A（4），一种来自组织异形齿状根的二聚体二萜，以最长的12步线性序列完成，总产率为6.5％。一个关键组成部分是使用大量天然存在的双萜类化合物（+）-香紫苏内酯和（+）-香紫苏醇作为原料，这使得关键中间体托丹烷（1）和s- trans- 12E的克级制备成为可能， 14-labdadien-20,8β-内酰胺（2）。随后，托拉烷（1）与拉巴二烯内酯（2）的热或an催化的分子间Diels-Alder反应提供了收敛和快速获得天然产物Hispidanin A的途径（4）。综合研究为有效构建这些建筑复杂的天然产品提供了重要动力。
• Synthesis of [4.3.3]Propellanes by Carbenium-Ion Rearrangement and Their Olfactory Characterization
  作者：Georg Fráter、Daniel Helmlinger、Philip Kraft

  DOI：10.1002/hlca.200390067

  日期：2003.3

  illustrating the utility and scope of this reaction. The olfactory properties of the synthesized [4.3.3]propellanes as well as of the original target structures 10, 33, and 34, prepared from (−)-12 and (−)-15, are discussed. Especially the pronounced ambra odor of (−)-17 vividly contradicts the ‘triaxial rule of amber sensation' and provides new insight into the structural requirements for ambra odorants

  除预期的环戊烯酮（-）- 12及其异构体（-）- 15外，还用多磷酸或所配的伊顿试剂处理（+）-香紫苏内酯（1）-两种非对映异构的[4.3.3]丙炔（-）-具有有趣的木质-琥珀色气味的13和（-）- 14。氢化衍生物（-）- 17具有更强烈的气味，使人联想到天然龙涎香tin。香紫苏内酯（1）与Eaton'反应的副产物24提供了对这种重排的机械学见解。的试剂。然后，将碳正离子的重排是在四个相关的合成[4.3.3]螺桨40 - 43，示出了该反应的效用和范围。讨论了由（-）- 12和（-）- 15制备的合成[4.3.3]丙炔以及原始靶结构10、33和34的嗅觉特性。尤其是（−）- 17的明显的安布拉香气与“琥珀感的三轴法则”明显矛盾，并为安布拉香气的结构要求提供了新的见识。
• Cyclisation homologer Sesquiterpensäuren. II. Konfiguration der totalsynthetischen stereoisomeren dl-Laktone C16H26O2
  作者：G. Lucius

  DOI：10.1002/ardp.19582910202

  日期：——

  carbobicyclische stereoisomere racemische Laktone, deren konfigurative Beziehungen zu den drei bekannten optisch aktiven raumisomeren Laktonen untersucht werden. Die Laktone mit Schmp. 79° und Schmp. 97° erweisen sich als Racemate der aktiven Isomeren mit Schmp. 93° bzw. 133°. Für das dritte inaktive Lakton wird eine Raumformel vorgeschlagen.

  Die säurekatalysierte Cyclisation von Monocyclohomofarnesylsäure-äthylester liefert drei carbobicyclischestereoisomere racemische Laktone, deren konfigurative Beziehungen zu den drei bekannten optisch aktiven raumisomeren Laktonen untersucht Die Laktone mit Schmp。79° 和 Schmp。97° erweisen sich als Racemate der aktiven Isomeren mit Schmp。93° bzw。133°。Für das dritte inaktive Lakton wird eine Raumformel
• CYCLIZATION OF E,E-HOMOFARNESIC ACID AND ITS RELATED COMPOUNDS
  作者：Akira Saito、Hajime Matsushita、Hajime Kaneko

  DOI：10.1246/cl.1984.591

  日期：1984.4.5

  Acid-catalyzed cyclization of homofarnesic acid was examined in detail. E,E- and Z,E-homofarnesic acid in dichloromethane cyclyzed by catalysis of boron trifluoride etherate at −20°C to afford trans-anti-trans and trans-syn-cis norambreinolide in 38% and 52% yield respectively. Cyclization mechanism was discussed.

  研究人员详细考察了酸催化环化高法萘酸的过程。在三氟化硼醚化物的催化下，二氯甲烷中的 E,E- 和 Z,E- 卤马尼酸在-20°C 下发生环化反应，生成反式-反式和反式-顺式去甲卤马尿苷内酯，收率分别为 38% 和 52%。对环化机理进行了讨论。
• Significance of the Geminal Dimethyl Group in the Odor Principle of<i>Ambrox</i>®
  作者：Günther Ohloff、Wolfgang Giersch、Wilhelm Pickenhagen、Anton Furrer、Beatrice Frei

  DOI：10.1002/hlca.19850680726

  日期：1985.11.13

  9a-dimethylnaphtho[2,1-b]furans) have been synthesized and subjected to sensory evaluation. Threshold data and odor determination give an enlarged insight into the structure-activity relationship (SAR) in ambrox-type ambergris fragrances. As a general conclusion, the accumulation of axial CH3 groups in the tricyclic ethers 1–12 leads to the strongest receptor affinity.

  非对映异构体18-norrambrox和19-norambrox（（6α）-和（6β）-dodecahydro-3a，6,9a-三甲基萘[2,1- b ]呋喃）和相应的18,19-dior -衍生物（dodecahydro-3a，9a-二甲基萘[2,1- b ]呋喃）已经合成并进行了感官评估。阈值数据和气味测定可提供对ambrox型龙涎香香料的结构-活性关系（SAR）的深入了解。作为一般的结论，轴向CH积累3个在三环基团醚1 - 12通向最强受体的亲和力。