1,3-O-benzylidene-2-C-methyl-D-erythritol | 652979-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 1,3-O-benzylidene-2-C-methyl-D-erythritol
• 英文别名: 1,3-benzylidene-2-C-methyl-D-erythritol；(2S,4R,5S)-4-(hydroxymethyl)-5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxan-5-ol
• CAS: 652979-97-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: JHJFGCPLHDPBDJ-WOPDTQHZSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-100 °C
• 沸点：
  395.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.201±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-O-benzylidene-2-C-methyl-D-erythritol 在 palladium hydroxide - carbon 甲酸 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以67%的产率得到2-C-甲基-赤藓糖醇
  参考文献：
  名称：

  （2 S，3 R）-2- C-甲基赤藓糖醇4磷酸酯和2,4-环二磷酸的二恶烷酮方法及各种MEP类似物

  摘要：

  所述的高效合成非甲羟戊酸途径的中间体2- Ç -methylerythritol 4-磷酸（MEP）和2- Ç -methylerythritol 2,4-环（ME-2,4- cycloPP），以及母体四醇2- Ç报道了对映体纯的来自（2 S，4 R）-顺式-2-苯基-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1,3-二恶烷-5-酮的-甲基赤藓糖醇。通过高度轴向选择性添加CH 3来安装C-甲基的2 S构型MgBr（20：1）为手性二恶烷酮羰基。初级选择性单磷酸化和2,4-双磷酸化，然后进行脱硅和氢解反应生成游离的单磷酸和二磷酸，在后一种情况下，环化形成八元磷酸酐，得到MEP和ME-2 ，4-环PP产率高。通过LiAlH 4还原（2 S，4 R）-4-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基甲基-5-亚甲基-2-苯基的顺式，顺式环氧化物，可得到C2异构体类似物2- C-甲基苏糖醇及其4-磷酸酯。-1,3-二恶烷，一级选择

  DOI：

  10.1021/jo0711900
• 作为产物：
  描述：

  2,4-O-benzylidene-D-threose 在 ruthenium(IV) oxide 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四丁基氟化铵 、 苄基三乙基氯化铵 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.95h， 生成 1,3-O-benzylidene-2-C-methyl-D-erythritol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Enantiopure 2-C-Methyl-d-erythritol 4-Phosphate and 2,4-Cyclodiphosphate from d-Arabitol

  摘要：

  Two key intermediates of the newly discovered mevalonate-independent pathway for isoprenoid biosynthesis were prepared. Optically pure 2-C-methyl-D-erythritol 4-phosphate and 2,4-cyclodiphosphate were chemically synthesized from D-arabitol using a convenient benzylidene and tert-butyldimethylsilyl protection of polyhydroxylated intermediates. The new scheme offers a straightforward route to analogues and labeled forms.

  DOI：

  10.1021/ol0362562

文献信息

• Synthesis of the ABCD fragment of gymnocin-B
  作者：Takeo Sakai、Kohei Hata、Yuki Kitamura、Renji Ishibashi、Yuji Mori

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151261

  日期：2019.11

  A convergent synthesis of the ABCD fragment of gymnocin-B was accomplished. The tetracyclic ether ring system was synthesized by the construction of the BC ring system via the oxiranyl anion alkylation and ring expansion reaction, followed by the formation of the five-membered A-ring via a stereoselective radical cyclization reaction of a neopentyl-type iodide.

  体操霉素B的ABCD片段的收敛合成。通过经由氧亚烷基阴离子烷基化的BC环系统的构建和环扩环反应，然后通过新戊基型碘化物的立体选择性自由基环化反应形成五元A环，来合成四环醚环系统。
• Synthesis and evaluation of stable substrate analogs as potential modulators of cyclodiphosphate synthase IspF
  作者：J. Kipchirchir Bitok、Caren Freel Meyers

  DOI：10.1039/c2md20175e

  日期：——

  Stable IspF substrate analogs display distinct and unexpected properties as modulators of IspF and IspF–MEP activities.

  稳定的IspF底物类似物展现出作为IspF和IspF-MEP活性调节剂的独特和意想不到的性质。
• Synthesis and Evaluation of Fluoroalkyl Phosphonyl Analogues of 2-<i>C</i>-Methylerythritol Phosphate as Substrates and Inhibitors of IspD from Human Pathogens
  作者：David Bartee、Michael J. Wheadon、Caren L. Freel Meyers

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00686

  日期：2018.9.7

  synthesized a series of phosphonyl analogues of MEP and evaluated their abilities to interact with IspD, both as inhibitors of the natural reaction and as antimetabolite alternative substrates that could be processed enzymatically to form stable phosphonyl analogues as potential inhibitors of downstream MEP pathway intermediates. In this compound series, the S-monofluoro MEP analogue displays the most potent

  靶向细胞壁，蛋白质，核苷酸和叶酸合成以外的基本细菌过程，有望揭示出新的抗微生物剂并扩大可用于联合疗法的潜在药物。异戊二烯前体，异戊烯基二磷酸酯（IDP）和二甲基烯丙基二磷酸酯（DMADP）的合成对所有生物至关重要。然而，人类使用甲羟戊酸途径生产IDP / DMADP，而许多病原体，包括恶性疟原虫和结核分枝杆菌，请使用正交磷酸甲基赤藓糖醇（MEP）途径。为了开发新型抗微生物剂，我们设计和合成了一系列MEP的膦酰基类似物，并评估了它们与IspD相互作用的能力，既可以作为天然反应的抑制剂，又可以作为抗代谢物的替代底物，可以通过酶处理形成稳定的膦酰基类似物，例如下游MEP途径中间体的潜在抑制剂。在该化合物系列中，小号-monofluoro MEP类似物显示针对最有效的抑制活性大肠杆菌ISPD并且是两者的最佳基板的大肠杆菌和恶性疟原虫ISPD直向同源物与ķ米接近大肠杆菌酶的天然底物。这项工作代表了开
• Biomimetic Construction of a <i>syn</i>-2,7-Dimethyloxepane Ring via 7-<i>Endo</i> Cyclization
  作者：Takeo Sakai、Sae Mizuno、Akitaka Sone、Yasuko Hori、Wakana Yamazaki、Keisuke Takazawa、Yuji Mori

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02600

  日期：2022.1.7

  gymnocin-B, and brevisulcenal-F that exhibit potent biological activities. Thus, the successful construction of this seven-membered ring is desirable, but its ring strain and the 1,3-repulsion between its two methyl groups makes this process difficult. Herein, we prepared syn-2,7-dimethyloxepanes via 7-endo cyclizations of vinyl epoxides that break Baldwin’s rules. Such a biomimetic approach to syn-2,7-dimethyloxepanes

  syn -2,7-Dimethyloxepane 是一种在天然梯形多环醚 (LSP) 中观察到的独特结构，例如具有强大生物活性的加勒比雪卡毒素、gymbnocin-B 和 brevisulcenal-F。因此，这个七元环的成功构建是可取的，但是它的环应变和它的两个甲基之间的 1,3-排斥使这个过程变得困难。在这里，我们通过打破鲍德温规则的乙烯基环氧化物的7- endo环化制备了顺式-2,7-二甲基氧杂环丁烷。这种合成-2,7-二甲基氧杂环丁烷的仿生方法尚未见报道。然而，我们在独联体的帮助下实现了这一具有挑战性的环化-烯烃系链和未取代的乙烯基。Gymnocin -B 的 NO 环片段也由这些 7 内环化产物之一制备，证明了该策略在构建生物活性 LSP 中的潜在应用。
• Synthesis of Enantiopure 2-<i>C</i>-Methyl-<scp>d</scp>-erythritol 4-Phosphate and 2,4-Cyclodiphosphate from <scp>d</scp>-Arabitol
  作者：Marek Urbansky、Chad E. Davis、Jacob D. Surjan、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/ol0362562

  日期：2004.1.1

  Two key intermediates of the newly discovered mevalonate-independent pathway for isoprenoid biosynthesis were prepared. Optically pure 2-C-methyl-D-erythritol 4-phosphate and 2,4-cyclodiphosphate were chemically synthesized from D-arabitol using a convenient benzylidene and tert-butyldimethylsilyl protection of polyhydroxylated intermediates. The new scheme offers a straightforward route to analogues and labeled forms.