4(S)-(methoxycarbonyl)-1,3-oxazolidine-2-thione | 108082-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4(S)-(methoxycarbonyl)-1,3-oxazolidine-2-thione
• 英文别名: methyl (4S)-2-sulfanylidene-1,3-oxazolidine-4-carboxylate
• CAS: 108082-28-6
• 化学式: C₅H₇NO₃S
• 分子量: 161.181
• InChiKey: XNTOVDGECONTTO-VKHMYHEASA-N

物化性质

• 沸点：
  205.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  79.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4(S)-(methoxycarbonyl)-1,3-oxazolidine-2-thione 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.02h， 生成
  参考文献：
  名称：

  光学活性N取代的环状硫代乙烷的阳离子开环聚合

  摘要：

  N-取代的环状硫代氨基甲酸酯[4（S）-（甲氧基羰基）-N-苄基-1,3-恶唑烷-2-硫酮（BnS L），4（S）-（甲氧基羰基）-N-苯甲酰基-1,3-恶唑烷-2-硫酮（BZS大号），和4（小号） - （甲氧羰基） - ñ -乙酰基-1,3-恶唑烷-2-硫酮（ACS大号]）购自合成升-丝氨酸甲酯盐酸盐，并通过使用三氟甲磺酸甲酯聚合，得到相应的定义明确的聚硫代氨基甲酸酯。聚合物的分子量可以通过单体与引发剂的比例来控制，分子量分布较窄（M w / M n <1.15），类似于先前报道的环状硫代氨基甲酸酯的聚合[4（S）- （甲氧基羰基）-1，3-恶唑烷-2-硫酮（S L）]。聚合速率为S L＞BnS L＞BzS L＞AcS L。，这与单体（S L，BnS L BzS L和AcS L）的硫代羰基部分的亲核性非常吻合。来自N-取代单体的聚合物的CD光谱中的Cotton效应显示出与poly（S L

  DOI：

  10.1021/ma049114b
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-isobutyryl-2-thioxooxazolidine-4-carboxylate 在 (+)-苯并四咪唑 、 甲醇 、 苯甲酸 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-methyl 3-isobutyryl-2-thioxooxazolidine-4-carboxylate 、 4(S)-(methoxycarbonyl)-1,3-oxazolidine-2-thione
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Resolution of N-Acyl-Thiolactams via Catalytic Enantioselective Deacylation

  摘要：

  Methanolysis of N-acyl-thiazolidin-2-thiones and -oxazolidin-2-thiones in the presence of acyl transfer catalyst benzotetramisole (BTM) proceeds in a highly enantioselective fashion thus enabling kinetic resolution of these substrates.

  DOI：

  10.1021/ol401122g

文献信息

• Metal-Free Selective Modification of Secondary Amides: Application in Late-Stage Diversification of Peptides
  作者：Victor Adebomi、Mahesh Sriram、Xavier Streety、Monika Raj

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01622

  日期：2021.8.20

  secondary amides and present a simple two-step, metal-free approach to selectively modify a particular secondary amide in molecules containing multiple primary and secondary amides. Density functional theory (DFT) provides insight into the activation of C–N bonds. This study encompasses distinct chemical advances for late-stage modification of peptides thus harnessing the amides for the incorporation

  在这里，我们解决了仲酰胺位点选择性修饰的长期挑战，并提出了一种简单的两步、无金属方法来选择性地修饰含有多个伯酰胺和仲酰胺的分子中的特定仲酰胺。密度泛函理论 (DFT) 提供了对 C-N 键激活的深入了解。这项研究涵盖了肽后期修饰的独特化学进展，从而利用酰胺将各种官能团结合到天然和合成分子中。
• Cationic Ring-Opening Polymerization of Optically Active N-Substituted Cyclic Thiourethanes
  作者：Atsushi Nagai、Bungo Ochiai、Takeshi Endo

  DOI：10.1021/ma049114b

  日期：2004.10.1

  polythiourethanes. The molecular weight of the polymers can be controlled by the ratio of the monomers to the initiator and the molecular weight distributions are narrow (Mw/Mn < 1.15) similar to the previously reported polymerization of a cyclic thiourethane [4(S)-(methoxycarbonyl)-1,3-oxazolidine-2-thione (SL)]. The polymerization rates are on the order of SL > BnSL > BzSL > AcSL, which agrees well

  N-取代的环状硫代氨基甲酸酯[4（S）-（甲氧基羰基）-N-苄基-1,3-恶唑烷-2-硫酮（BnS L），4（S）-（甲氧基羰基）-N-苯甲酰基-1,3-恶唑烷-2-硫酮（BZS大号），和4（小号） - （甲氧羰基） - ñ -乙酰基-1,3-恶唑烷-2-硫酮（ACS大号]）购自合成升-丝氨酸甲酯盐酸盐，并通过使用三氟甲磺酸甲酯聚合，得到相应的定义明确的聚硫代氨基甲酸酯。聚合物的分子量可以通过单体与引发剂的比例来控制，分子量分布较窄（M w / M n <1.15），类似于先前报道的环状硫代氨基甲酸酯的聚合[4（S）- （甲氧基羰基）-1，3-恶唑烷-2-硫酮（S L）]。聚合速率为S L＞BnS L＞BzS L＞AcS L。，这与单体（S L，BnS L BzS L和AcS L）的硫代羰基部分的亲核性非常吻合。来自N-取代单体的聚合物的CD光谱中的Cotton效应显示出与poly（S L
• One‐Step Azolation Strategy for Site‐ and Chemo‐Selective Labeling of Proteins with Mass‐Sensitive Probes
  作者：Kuei C. Tang、Monika Raj

  DOI：10.1002/anie.202007608

  日期：2021.1.25

  The chemical modification of proteins in a site‐selective manner leads to many advances in various scientific fields. The major challenges with conventional N‐terminal bioconjugation techniques are the lack of universal sequence compatibility and poor mass‐detection sensitivity of the resulting bioconjugates. This approach efficiently analyzes proteolytic fragments and native proteins in a complex

  以位点选择性方式对蛋白质进行化学修饰导致了各个科学领域的许多进步。传统 N 末端生物偶联技术的主要挑战是缺乏通用序列相容性和所得生物偶联物的质量检测灵敏度差。这种方法可以有效地分析复杂混合物中的蛋白水解片段和天然蛋白质。具有增强的质量检测灵敏度的生物偶联物的位点选择性合成通常需要多个化学步骤。我们提出了一种单步、通用的策略，用于使用质量促进剂选择性修饰蛋白质 N 末端。化学标签通过多个顺序增强肽检测，从而导致对所得生物缀合物的明确分析。
• Controlled Cationic Ring-Opening Polymerization of 1,3-Oxazolidine-2-thione Derived from <scp>l</scp>-Serine
  作者：Atsushi Nagai、Toyoharu Miyagawa、Hiroto Kudo、Takeshi Endo

  DOI：10.1021/ma030320d

  日期：2003.12.1

  cationic ring-opening polymerization of a 1,3-oxazolidine-2-thione derivative (SL) from l-serine was examined. SL was synthesized by the reaction of l-serine methyl ester hydrochloride with carbon disulfide and hydrogen peroxide in the presence of triethylamine. Cationic polymerizations using methyl trifluoromethanesulfonate (TfOMe), trifluoromethanesulfonic acid (TfOH), and boron trifluoride etherate

  研究了来自1-丝氨酸的1，3-恶唑烷-2-硫酮衍生物（S L）的阳离子开环聚合。通过在三乙胺的存在下使1-丝氨酸甲酯的盐酸盐与二硫化碳和过氧化氢反应来合成S L。使用三氟甲磺酸甲酯（TfOMe），三氟甲磺酸（TfOH）和三氟化硼醚化物（BF 3 ·OEt 2）作为引发剂以定量收率得到了具有聚硫氨基甲酸酯结构的聚合物。所获得的聚合物相对于单体表现出倒转的比旋度，其中绝对值的大幅增加表明存在高阶结构的可能性。聚合物的分子量由S L与TfOMe的进料比控制，并且其分布始终狭窄（M w / M n <1.14），从而支持了聚合反应的受控特性。检查了TfOMe的反应机理。根据NMR光谱实验，通过活性链末端机理进行与TfOMe的聚合，其中质子化的环内亚氨基硫代碳酸盐2是活跃的物种。繁殖步骤涉及S L对活性物质的亲核攻击。
• Selective Conversion of Unactivated C–N Amide Bond to C–C bond via Steric and Electronic Resonance Destabilization
  作者：Victor Adebomi、Yuwen Wang、Mahesh Sriram、Monika Raj

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02420

  日期：2022.9.16

  amide bond among a sea of other amides is a significant and long-standing challenge. Although the use of twisted amides has been demonstrated for modifications of inert C–N amide bonds, none of these methods can selectively activate a particular amide bond for C–C bond formation in the presence of similar amides. Using density functional theory as a guide, we report the first site-selective C–C bond

  在大量其他酰胺中，特定 C-N 酰胺键的化学和位点选择性反应是一项重大且长期存在的挑战。尽管已证明使用扭曲酰胺修饰惰性 C-N 酰胺键，但这些方法都不能在类似酰胺存在的情况下选择性激活特定酰胺键以形成 C-C 键。以密度泛函理论为指导，我们报告了通过将基态空间畸变与电子激活相结合，对具有低扭转角的聚酰胺中特定 C-N 酰胺键进行的首个位点选择性 C-C 键修饰。